ヘテロバッキーボウルおよびキラルバッキーボウルの合成研究

异质和手性巴基碗的合成研究

基本信息

批准号：
10F00035
负责人：
櫻井英博
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Institute for Molecular Science
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2010
资助国家：
日本
起止时间：
2010 至 2012
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は、おわん型共役化合物「バッキーボウル」の電子移動特性制御に関連した、バッキーボウルのキラリティの制御や、骨格の一部の炭素原子を窒素原子等のヘテロ原子に置換したようなヘテラバッキーボウルの合成、特にボウルキラリティを有するC3対称ヘテラバッキーボウルとその誘導体に焦点を絞り、その世界初合成と、電子輸送能を含めた物性評価を行うことを目的としている。23年度までにすでに当初の目的化合物であるスマネン骨格の外郭6員環に窒素原子をC3対称で導入したトリアザスマネン骨格の合成、および、新たな硫黄官能基の選択的還元除去反応の開発に成功し、本反応を適用することで、無置換トリアザスマネンの合成に成功しており、最終年度においては、第1に、無置換トリアザスマネンの発表へ向けたデータの整理を中心に研究を行った。その結果、無置換トリアザスマネンのX線単結晶構造解析に成功し、その構造が、我々が当初期待していたスマネン様の垂直カラム構造ではなく、ボウルキラリティが反映された、キラルヘリカル構造をとっていることが明らかとなった。これは、これまでのバッキーボウル誘導体では見られなかった初めての形式であり、物性発現においても極めて興味深い現象である。さらに既存の手法を組み合わせることで、様々な置換基を有するトリアザスマネンの合成が可能な経路を見出し、その一例として、ピリジン窒素のアルファ位にアリール基を導入した一連の化合物の合成経路を確立した。

本研究涉及碗状共轭化合物“Buckybowl”的电子传递性质的控制，旨在控制Buckybowl的手性，以及控制Buckybowl的手性，这与控制我们的目标是合成碗状共轭化合物“Buckybowl”的电子转移性质，特别是具有碗手性的C3对称杂巴基碗及其衍生物，并进行世界首次合成并评估其物理性质，包括。电子传输能力。到2013财年，我们已经成功合成了在具有C3对称性的sumanene骨架的外六元环上引入氮原子的三氮杂马烯骨架，并通过应用开发了一种新的硫官能团选择性还原反应。通过这个反应，我们成功合成了未取代的三氮杂马烯，并且在我们研究的最后一年，我们专注于组织数据以发表未取代的三氮杂马烯。结果，我们成功分析了未取代的三氮杂马烯的X射线单晶结构，发现它的结构并不是我们原本预期的类苏马烯的垂直柱结构，而是一种体现碗手性的手性螺旋结构。显然有。这是在之前的巴基碗衍生品中从未见过的首创类型，并且在物理性质方面是一个极其有趣的现象。此外，通过结合现有方法，我们发现了一条可以合成具有多种取代基的三氮杂马烯的路线，例如，我们建立了一系列在吡啶的α位引入芳基的化合物的合成路线。氮。