高周期１４族元素π電子系の特性を活かした新規な酸化還元系の構築

利用高周期14族元素π电子体系的特性构建新型氧化还原体系

基本信息

批准号：
15J00061
负责人：
鈴木裕子
金额：
$ 1.6万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2015
资助国家：
日本
起止时间：
2015-04-24 至 2018-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

高周期１４族元素二価化学種（メタリレン）は空のp軌道に起因する高い求電子性とs性の高い孤立電子対に起因する弱い電子供与能を有し、古くからその構造や性質に興味が持たれている。通常、メタリレンは反応活性であるため安定な化合物として合成単離することは困難であるが、最近ではかさ高い置換基による安定化を行うことで様々な有機置換基を有するゲルミレンの合成や性質解明がなされている。特に、置換基としてハロゲンを有するハロゲルミレンは中心のゲルマニウム上に様々な官能基を導入可能なビルディングブロックとして有用な化合物である。ビス（フェロセニル）ゲルミレンに対し、ジハロゲルミレンージオキサン錯体を作用させ、トリアルキルホスフィンを加えたところ、ハロゲルミレン等価体としての性質を持つ、ハロゲルミレンーホスフィン錯体を安定な化合物として得ることに成功した。得られたハロゲルミレンーホスフィン錯体に対し、ブタジエンやハロブタンを加えると、それぞれ対応するハロゲルモレン、ジハロゲルマンが得られ、溶液中でハロゲルミレンーホスフィン錯体はハロゲルミレン等価体としての反応性を示すことを明らかとした。

高周期第14族元素二价化学物质（亚甲基芳基）由于空的p轨道而具有高亲电性，并且由于具有高s特性的孤对电子而具有弱的电子给体能力，并且自古以来就因其结构和性质而引起人们的兴趣。通常，由于其反应活性，很难合成和分离亚甲基作为稳定的化合物，但最近，通过用大体积取代基稳定亚甲基，已经合成了具有各种有机取代基的亚甲锗烷基，并阐明了它们的性质。特别地，具有卤素作为取代基的卤代甲亚基是作为可以将各种官能团引入到中心锗上的结构单元的有用化合物。通过将二卤代二氧杂环己烷络合物与双(二茂铁基)亚甲锗烷反应并添加三烷基膦，我们成功地获得了具有卤代亚甲锗烷等价物性质的稳定化合物卤代亚甲膦络合物。当将丁二烯或卤代丁烷添加至所获得的卤代锗烯-膦络合物时，分别获得相应的卤代锗烯和二卤代锗烷，并且表明该卤代锗烯-膦络合物以溶液中的卤代锗烯当量显示出反应性。

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

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会议论文数量（0）

专利数量（0）

ビス（フェロセニル）ゲルミレンの構造とその性質

双(二茂铁基)甲锗烷基的结构及其性质

DOI：
发表时间：
2017
期刊：
影响因子：
0
作者：
鈴木裕子;笹森貴裕;郭晶東;永瀬茂;時任宣博
通讯作者：
時任宣博

安定なハロゲルミレンーホスフィン錯体の合成と反応性

稳定的卤代亚甲基膦配合物的合成和反应活性

DOI：
发表时间：
2017
期刊：
影响因子：
0
作者：
鈴木裕子;笹森貴裕;郭晶東;時任宣博
通讯作者：
時任宣博

リン置換ゲルミレンタングステン錯体の発生

磷取代的凝胶亚甲基钨配合物的生成

DOI：
发表时间：
2016
期刊：
影响因子：
0
作者：
鈴木裕子;笹森貴裕;Rainer Streubel;時任宣博
通讯作者：
時任宣博

Syntesis and Property of a Bis(ferrocenyl)germylene

双(二茂铁基)甲锗烷基的合成及性能

DOI：
发表时间：
2017
期刊：
影响因子：
0
作者：
Suzuki Yuko;Takahiro Sasamori;Norihiro Tokitoh
通讯作者：
Norihiro Tokitoh

リン置換基を有するゲルミレノイドタングステン錯体の発生

具有磷取代基的凝胶状钨络合物的生成

DOI：
发表时间：
2016
期刊：
影响因子：
0
作者：
鈴木裕子;笹森貴裕;Rainer Streubel;時任宣博
通讯作者：
時任宣博

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通讯作者：
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