Small molecule activation with divalent species of heavier group 14 elements

使用较重 14 族元素的二价物质活化小分子

• 批准号: 16F16335
• 负责人: 笹森 貴裕
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Nagoya City University (2017)Kyoto University (2016)
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2016
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2016-11-07 至 2019-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-16F16335/
• 关键词: スズ; フェロセニル基; X線結晶構造解析; スタンニレン; 小分子活性化; 典型元素; クロロスタンニレン; スズ; フェロセニル基; X線結晶構造解析; スタンニレン; 小分子活性化; 典型元素; クロロスタンニレン

本研究では、豊富元素の一つであるスズを活用し、水素、カルボニル化合物等小分子活性化反応の開発を目的とした。そのために、当研究室で開発された、かさ高いフェロセニル基をモチーフとして、安定なスズ二価化学種（スタンニレン）の合成と反応性の精査を行うこととした。その結果、MAJHI博士の典型元素化合物の知識と合成技術をふんだんに発揮し、かさ高いフェロセニル基を有し、スズ上にクロロ基、アミノ基、ホスフィノ基を有する種々の新規なスズ二価化合物を安定な化合物として合成・単離することに成功した。各種スペクトル測定およびX線結晶構造解析により、固体・溶液中での分子構造を明らかとした。特に、クロロスタンニレンの場合、固体中および溶液中のいずれにおいても二量体構造をとることを明らかとした。また、理論計算を駆使して、各種スタンニレンの分子構造と電子状態の相関を明確にし、さらに反応性の予想を行った。実際、アルコール類やアミン類のOHおよびNH結合の活性化に関する研究を詳細に行い、スズ二価化学種の反応性を精査した。これらの知見は、いくつかの国内・国際学会で発表し、国内外の研究者に高い評価を得た。実際に、以下に挙げる論文に研究成果をまとめ、国際的な論文誌に発表した。加えて、14族元素低配位化学種についての総合論文をまとめ、Chemistry European Journal誌に採用された。さらにこの研究成果が評価され、Alexander von Humboldt research fellowshipおよびMarie-Curie Actions Individual fellowship に採択された。

这项研究旨在开发小分子激活反应，例如氢和羰基化合物，使用TIN，其中一种是丰富的元素。为此，我们决定使用在我们的实验室中开发的笨重的甲基苯基群作为主题，以详细研究稳定的锡型化学物种（Stannylene）的合成和反应性。结果，Majhi博士对典型的元素化合物和合成技术的了解很丰富，并且具有块状甲基苯基的各种新型TIN TIN二价化合物，并且在TIN上具有氯，氨基和磷酸基团的氯，氨基和磷酸基团，并被成功合成并隔离为稳定化合物。各种光谱测量和X射线晶体结构分析揭示了固体和溶液中的分子结构。特别是，已经揭示了氯甲烯烃在固体和溶液中均具有二聚体结构。此外，还使用理论计算来阐明各种stannylenes的分子结构与电子状态之间的相关性，并进一步预测反应性。实际上，我们对酒精和胺在OH和NH键的激活中进行了详细的研究，并检查了TIN二价化学物种的反应性。这些发现在几次国内和国际会议上提出，并受到日本和国外研究人员的高度赞扬。实际上，研究结果是在以下论文中编写的，并在国际杂志上发表。此外，汇集了有关第14组元素的低调化学物种的全面文章，并由《化学欧洲杂志》采用。此外，这项研究的结果得到了亚历山大·冯·洪堡（Alexander von Humboldt）研究奖学金和玛丽·弗里（Marie-Curie）行动个人奖学金的认可和选择。