Synthesis of 9,10-phosphasilaphenanthrene derivatives with molecular cavity, and elucidation of their properties

具有分子空腔的9,10-磷杂菲衍生物的合成及其性质的阐明

基本信息

批准号：
21KK0094
负责人：
笹森貴裕
金额：
$ 12.15万
依托单位：
University of Tsukuba
依托单位国家：
日本
项目类别：
Fund for the Promotion of Joint International Research (Fostering Joint International Research (B))
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-10-07 至 2025-03-31
项目状态：
未结题

项目摘要

有機π電子共役系は、有機機能化学における機能性物質の基盤となる骨格である。有機π電子共役系化合物のほとんどは、炭素・酸素・窒素といった第二周期元素のみから構成されているが、それは、第三周期以降の典型元素の機能性に問題があるわけではなく、高周期典型元素を含むπ電子系化合物の合成・単離が困難であることが理由である。リンやケイ素などの高周期典型元素π電子系の化学を物性・機能化学を主眼として新たに展開するためには、高周期典型元素π電子系を適切な形で有機π電子系骨格へ導入する必要があり、高周期典型元素π電子系の「物性・反応性を維持しつつ安定な化合物として合成・単離する」ための分子設計と適切な合成法の確立が重要な課題となる。本研究では、適切な分子空孔を有する配位子を設計・合成した上で、分子空孔を活用して、リンおよびケイ素を含む「高周期典型元素フェナントレン」を新たな高周期典型元素π電子系分子として合成し、その特異な電子構造に由来する電子特性や反応性を精査することを目的とする。前年度に、目的とするホスファシラフェナントレンの骨格および立体保護基となる、かさ高いビフェニル配位子の合成を行ったので、本年度は、かさ高いビフェニル配位子に、ケイ素またはリンのユニットを導入する検討を行った。代表者が渡航直前にコロナ感染をしたため渡航できなかったなどの問題もあるが、PCによるzoom会議や研究分担者の中村および森迫が渡独し、目的化合物の合成に取り組んだ。その結果、立体保護部位として複数のtert-ブチル基をもつ、ジブロモビフェニルにリンを導入した一級ホスフィンの合成法を確立した。

有机π电子共轭系统是有机功能化学中功能性物质的骨干。大多数有机π电子共轭化合物仅由碳，氧气和氮等第二周期元素组成，但这是因为从第三阶段开始，典型元素的功能没有问题，并且因为它很难合成和分离基于π-电子的化合物，并且含有高典型的典型元素。为了开发高周期典型元素的新化学性质，例如磷和硅，主要关注物理性能和功能化学，有必要将高周期元素引入适当形式的有机π-电子系统中，以适当的形式和典型的典型典型的典型设计，并建立了“合成”的重要性。 π电子系统是稳定的化合物，同时保持物理特性和反应性”将是重要的问题。这项研究旨在用适当的分子空缺设计和合成配体，然后利用分子空缺来合成含有磷和硅作为一种新的高周期典型元素π-电元素π-电π-基于基于基于磷的高元素和硅的“高周期典型元素”，从而从其独特的构造中衍生出一种独特的电子元素。在上一年，我们合成了一个笨重的双苯基配体，该配体是靶磷酸磷酸苯甲烷的骨架和空间保护组，因此今年我们研究了将硅或磷单元引入量的bulky二苯基配体。还有一些问题，例如代表无法旅行，因为他在旅行前就被冠状病毒感染了，但是PC Zoom会议和研究人员Nakamura和Morisako搬到了德国，从事目标化合物的综合工作。结果，已经建立了一种将磷引入磷的原代磷的方法，其中已建立了多个Tert叔丁基作为空间保护位点的二溴苯基。

项目成果

期刊论文数量（18）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Ferrocene‐Based Phosphenium Ion with Intramolecular Phosphine Coordination

具有分子内膦配位的二茂铁基磷离子

DOI：
10.1002/ejic.202100615
发表时间：
2021
期刊：
European Journal of Inorganic Chemistry
影响因子：
2.3
作者：
Zhang Tianqing;Lee Vladimir Ya.;Morisako Shogo;Aoyagi Shinobu;Sasamori Takahiro
通讯作者：
Sasamori Takahiro

ムルシア大学(スペイン)

穆尔西亚大学（西班牙）

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

Facile Synthesis and Redox Behavior of an Overcrowded Spirogermabifluorene

DOI：
10.3390/inorganics9100075
发表时间：
2021-10
期刊：
Inorganics
影响因子：
2.9
作者：
Shogo Morisako;Kohsuke Noro;T. Sasamori
通讯作者：
Shogo Morisako;Kohsuke Noro;T. Sasamori

1,2-Insertion Reactions of a π-Bond into a Germanium-Carbon Bond of the Arylbromogermylene

π-键插入芳基溴甲锗烷的锗-碳键中的 1,2-插入反应

DOI：
发表时间：
2023
期刊：
影响因子：
0
作者：
Hiroki Hirano;Kaito Marumo;Ikuo Nakanishi;Akio Kawai;Takahiro Sasamori
通讯作者：
Takahiro Sasamori

Boron complexes of π-extended nitroxide ligands exhibiting three-state redox processes and near-infrared-II (NIR-II) absorption properties

π-延伸硝基氧配体的硼配合物表现出三态氧化还原过程和近红外-II (NIR-II) 吸收特性

DOI：
10.1039/d2dt02545k
发表时间：
2022
期刊：
Dalton Transactions
影响因子：
4
作者：
Nakamura Marika;Hyakutake Risa;Morisako Shogo;Sasamori Takahiro;Mizuhata Yoshiyuki;Tokitoh Norihiro;Nakashima Kouichi;Fukumoto Hiroki;Agou Tomohiro
通讯作者：
Agou Tomohiro

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笹森貴裕其他文献

硫黄架橋環状銅錯体における酸化状態と構造の相互変換

硫桥环状铜配合物中氧化态和结构的相互转化

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
Yuhki Shibuya;Keiko Nabari;Mitsuru Kondo;N. Nagahora;T. Matsumoto;T. Sasamori;T. Kajiwara;T. Sasamori;N. Tokitoh;S. Ozaki;T. Sasamori;N. Tokitoh;N. Takeda;N. Nagahora;T. Sasamori;N. Nagahora;K. Katoh;笹森貴裕;T. Sasamori;T. Sasamori;T. Matsumoto;T. Matsumoto;N. Nagahora;S. Ozaki;T. Sasamori;A. Tsurusaki;A. Yuasa;N. Tokitoh;M. Kawai;T. Sasamori;N. Nagahora;T. Matsumoto;N. Tokitoh;Y. Mizuhata;K. Inamura;T. Sasamori;S. Hayashi;松本全太郎;田口麻衣;田村素志;西脇正人
通讯作者：
西脇正人