多数の金属イオンでシクロメタル化された非平面芳香族炭化水素の超分子化学

多种金属离子环金属化的非平面芳烃的超分子化学

• 批准号: 14F04338
• 负责人: 塩谷 光彦
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2014
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2014-04-25 至 2016-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-14F04338/
• 关键词: 非平面芳香族炭化水素; コラニュレン; 超分子金属錯体; 多核金属錯体

本研究課題では、コラニュレンなどの非平面芳香族炭化水素の周縁部を多数の金属イオンで化学修飾することにより、新規コラニュレン多核金属錯体の物性・機能とともに超分子化学的な特性を明らかにし、コラニュレンを基盤とした新しい超分子金属錯体化学を切り拓くことを目指して研究を進めた。コラニュレン骨格の周縁部に多数の金属イオンを導入するため、5つの金属配位部位を組み込んだ新規コラニュレン誘導体を設計・合成した。これらは、コラニュレン外周部に5つのボロン酸エステルを有する前駆体を経由することにより、いずれも効率的に合成することができた。また、得られたコラニュレン配位子と種々の遷移金属イオンを有機溶媒中で混合することにより、錯体形成についての評価を行った。例えば長鎖アルキル基を有するペンタピリミジル配位子に銀イオンを加えたところ、質量分析測定から銀錯体の形成が確認された。核磁気共鳴測定においてシグナルがブロードに観測されたことは、錯体の集積化や配位高分子の形成を示唆している。そこで、フラグメント配位子を用いて銀イオンとの錯体形成を詳細に検討したところ、単結晶X線回折測定から二次元シート状の配位高分子構造が形成されることが明らかとなった。この結果は、コラニュレン配位子と銀イオンを反応させた場合にも同様の配位高分子構造が形成されることを示唆している。今後はさらなる構造評価が必要であるが、本結果はコラニュレンを基盤とした新しいタイプの超分子金属錯体として重要な知見を与えるものである。

在这一研究问题中，新的colanulene多ch化学化学物质的结肠龙特性以及新的Colanulene塑料多核金属络合物的物理特性和功能，通过化学和修饰外周芳香族烃（如甘油氨基烯）和大量金属离子。我们进行了研究，以开放一种基于新的超级分子金属复合化学。为了将许多金属离子引入胶原骨架的外围边缘，设计和合成了一种新的colanulene衍生物，其中融合了五个金属分配的位点。这些都是通过前体有效合成的，该前体在colanulene的外围外围有五个富酸酯。此外，通过混合有机溶剂中获得的Colanulene协调剂和各种过渡金属离子，评估了对复合物的评估。例如，将银离子添加到具有长链烷基的Penton嘧啶协调器中，并通过从质谱测量中确认了银色体的形成。在核磁共振测量中观察到信号的事实表明，形成了络合物的整合和形成香烟聚合物的形成。因此，使用片段分布儿童对与银离子的复合物形成的详细研究表明，由单个晶体X-射线折叠测量结果形成了两个维薄片形状的高度结构。该结果表明，当伴有配体和银离子反应时，形成了类似的协调聚合物结构。将来，需要进一步的结构评估，但是该结果是一种重要的知识，因为基于Colanulene的一种新型的超分子金属络合物。