多重水素結合による精密な反応場構築を志向した新規キラル有機分子触媒の開発

开发新型手性有机分子催化剂，利用多重氢键构建精确反应场

基本信息

批准号：
12J03864
负责人：
上木佑介
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2012
资助国家：
日本
起止时间：
2012 至 2014-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

金属を含まないキラル有機分子触媒の化学は、低環境負荷型プロセスが望まれる昨今、最も注目が高まっている研究領域の一つとなっている。これまでに世界中で活発に研究が行われ、工業規模での実用化にも耐えうる有用な触媒が開発さてれてきた。しかしながらその一方で、その触媒活性という面では金属触媒に及ばず、基質の適用範囲が狭い場合が多いことなどの問題を抱え、より力強い触媒系の開発による汎用性の拡大が望まれている。研究代表者は、「多重水素結合」を基盤として、反応活性種であるアニオン種を高い精度で制御できる「精密な反応場の構築」を念頭に、新たなアニオン認識型有機イオン対触媒を創製することに加え、その潜在機能を引き出すことにより挑戦的分子変換反応の開発につなげ、当該分野における新たな領域を拓くことを目的として研究を行っている。今回、新たな触媒系の構築を目指す端緒として、新規キラルビスグアニジノプロトンスポンジを触媒の基本構造として取り上げ、その設計開発を行った。具体的には、母骨格となるプロトンスポンジに対し、様々なキラルグアニジン構造を組み合わせることで、多様な触媒ライブラリの構築及び、その効率的合成法の確立に成功した。また、合成した触媒の基礎的知見を収集すると共に、本触媒の特徴である超強塩基性を利用した、エステルの直載的不斉アルドール反応への適用を目指し、その可能性の追求を図った。しかし、現在のところ有効な反応系の構築には至っていない。今回得られた基礎的知見は、今後の反応系開発において非常に重要であり、今後更なる触媒の構造変換を行い、本触媒の潜在能力を引き出すことで、従来適用が困難であった結合形成反応への適用が期待される。

近年来，不含金属的有机分子催化剂的化学已成为最受欢迎的研究领域之一，需要较低的环境影响过程。迄今为止，已经在世界各地进行了积极的研究，并且已经开发了可以承受工业规模实际应用的有用催化剂。但是，另一方面，存在一些问题，例如在催化活性方面无法满足金属催化剂，并且底物的应用范围通常是狭窄的，并且渴望通过开发更强大的催化剂系统来扩展多功能性。 Based on the "multi-eluting-hydrogen bond," the researcher is conducting research with the aim of creating new anion-recognized organic ion pair catalysts, with the aim of "constructing a precise reaction field" that allows for high accuracy control of anion-active species, anion-like species, with the aim of creating new anion-recognized organic ion-pair catalysts, and by bringing out their potential functions, the researcher is conducting研究目的是开发挑战性的分子转化反应，开放该领域的新领域。这次，作为建造新催化剂系统的起点，我们将新的手性Bisguanidinoproton海绵作为催化剂的基本结构，并设计和开发了。具体而言，通过将各种手性鸟嘌呤结构与质子海绵相结合，即父骨架，我们成功地构建了各种催化库并建立了有效的合成方法供其使用。此外，收集了合成催化剂的基本知识，目的是将其应用于使用该催化剂的超强碱性特征的酯的非对称醛醇反应，并追求这种可能性。但是，迄今为止，尚未建立有效的反应系统。这次获得的基本知识在反应系统的未来开发中非常重要，并且通过对催化剂的进一步结构转化并提出了该催化剂的潜力，预计将应用于以前难以应用的键形成反应。

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

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专利数量（0）

Lewis Base Activation of Lewis Acids - Group 13. In Situ Generation and Reaction of Borenium Ions.

DOI：
10.1021/om400582k
发表时间：
2013-11-25
期刊：
Organometallics
影响因子：
2.8
作者：
Denmark SE;Ueki Y
通讯作者：
Ueki Y

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通讯作者：
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通讯作者：
Genki Yoshikawa