デンドリマーの構造特性を活かした均一系分子触媒の合成と機能開発

利用树枝状大分子结构特征的均相分子催化剂的合成和功能开发

基本信息

批准号：
18750074
负责人：
藤原哲晶
金额：
$ 1.79万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究課題では,ナノメートルの分子サイズを有するデンドリマー触媒の合成とそれらの触媒機能開発に関する研究を展開してきた.平成19年度は,以下に示す成果を得た.中心部に導入する錯体部位の安定性向上の観点から,柔軟な骨格構造であるポリベンジルエーテル型のデンドリマーを有する2座配位のカルベン配位子を設計し,これらを有するロジウム(III)錯体を合成・単離した.溶液中での構造をNMRを用いて追跡したところ,第2世代デンドリマーが中心部のロジウム近傍を覆うことを示唆する結果を得た.理論計算により最適化した構造は,この実験結果を支持していることが分かった.このような現象は単座のカルベン配位子を有する錯体では観測されず,架橋型に誘導したことにより現れた特徴である.デンドリマー部位が触媒環境中心へ与える影響が,金属まわりの配位構造によって制御できうることを示している.(Dalton Trans.,2007,1567-1569).テトラエチレングリコール(TEG)のようなポリエーテル類は,水溶性の非イオン性界面活性剤として知られている.また,これら分子群は酸素原子の孤立電子対を利用して金属カチオンと錯体を形成し,相関移動触媒として機能することも分かっている.中心金属への直接的な相互作用に加えカチオンの取り込み効果による新たな機能の発現を狙い,TEG鎖を組み込んだカルベン配位子を設計した.柔軟なTEG鎖の比較として長鎖アルキル基を導入した配位子ならびに両者を併せもつ配位子も設計し,それらの前駆体となる一連のイミダゾリウム塩を合成した.触媒反応への応用を検討中である.

在这个研究主题中，我们一直在开发有关纳米分子大小及其催化功能发育的树枝状聚合物催化剂的合成的研究。在2007年，我们获得了以下结果。为了提高引入中央部分的复合位点的稳定性，我们设计了一种具有聚苯二乙醚型树状聚合物的双齿碳纤维配体，该配体具有柔性的骨架结构，并合成并与之合成并隔离了与这些的犀牛（III）复合物。我们使用NMR在解决方案中创建结构。跟踪结果表明第二代树枝状聚合物覆盖了中央恒河区域。优化的结构支持了这一实验结果。这种现象在具有单丹特碳纤维配体的复合物中没有观察到，但其特征是它们源自交联类型。它表明，树枝状聚合物位点对催化环境中心的影响可以通过金属周围的配位结构来控制。（道尔顿）Trans。，2007，1567-1569）。诸如四乙二醇（TEG）之类的聚乙烯被称为水溶性非离子表面活性剂。这些分子组使用孤对氧原子与金属阳离子形成复合物，并用作相关转移催化剂。为了直接与中央金属相互作用，卡宾配体合并了TEG链，由于结合了阳离子的效果，可以显示出新的功能。与柔性TEG链相比，还设计了带有长链烷基的配体，并合成了一系列前体的咪唑盐盐。正在研究对催化反应的应用。