芳香族C-H結合のオレフィンへの触媒的付加反応の開発

芳香族C-H键与烯烃的催化加成反应研究进展

• 批准号: 07750953
• 负责人: 垣内 史敏
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07750953/
• 关键词: ルテニウム; 炭素-水素結合切断; 炭素-炭素結合生成

本研究では、新触媒反応である芳香族C-H結合のオレフィンへの付加反応において、適用可能な基質を検討し、本触媒反応の適用範囲の一般性を高め、また本触媒反応の合成化学における有用性を確立することを目的とした。種々の置換基を有する芳香族ケトンを合成し、置換基が反応性および選択性におよぼす影響を系統立てて調べ、新触媒反応の特徴を系統立てて調べた。具体的には、以下の検討を行った。1)種々の遷移金属錯体を合成し、それらの触媒能を検討した。また、反応条件を種々変化させ反応条件の最適化をはかった。また、錯体の構造および金属上の配位子を系統立てて変え、錯体の構造および配位子の性質が反応性におよぼす影響を調べた。2)種々の置換基を有する芳香族ケトンを合成し、置換基が反応性、および選択性におよぼす影響を系統立てて調べた。3)多様な型のオレフィンおよび芳香族ケトンを合成し、構造の違いに起因する反応性や選択性の変化を系統立てて調べた。その結果、低原子価のルテニウム錯体のみが触媒活性を示すこと、並びに配位子としてアリールホスフィンを有する錯体が高い触媒活性を示すことが明かとなった。本触媒反応が適用できる基質の組み合わせの範囲が広いこと、および有機合成反応で使用する反応スケールでも同等の効率および選択性で生成物を得ることが明かとなった。また、ケトンおよびオレフィンの立体因子が反応性および生成物の選択性に大きな影響を与えることが明かとなった。ケトンカルボニル基の酸素原子がルテニウムに配位することが、効率の良い触媒反応の達成に必要であるという重要な知見も得られた。

本研究对芳香族C-H键与烯烃的加成反应这一新型催化反应的适用底物进行了研究，以增加该催化反应应用范围的通用性，提高该催化反应的实用性。目的是确定性别。我们合成了各种取代基的芳香酮，系统研究了取代基对反应活性和选择性的影响，系统研究了新型催化反应的特性。具体来说，我们进行了以下研究。 1)合成了各种过渡金属配合物并研究了它们的催化能力。此外，我们尝试通过改变反应条件来优化反应条件。此外，我们系统地改变了配合物和金属上配体的结构，并研究了配合物结构和配体性质对反应活性的影响。 2)合成了具有不同取代基的芳香酮，并系统研究了取代基对反应活性和选择性的影响。 3）合成了各种类型的烯烃和芳香酮，并系统研究了由于结构差异导致的反应性和选择性的变化。结果表明，仅低价钌络合物表现出催化活性，并且以芳基膦作为配体的络合物表现出高催化活性。已经清楚的是，这种催化反应可以应用于广泛的底物组合，并且即使在有机合成反应中使用的反应规模上也可以以相同的效率和选择性获得产物。研究还表明，酮和烯烃的空间因素对反应活性和产物选择性有显着影响。还获得了一个重要发现，酮羰基的氧原子与钌的配位对于实现有效的催化反应是必要的。