窒素を有する配位子のキトサンへのグラフト重合と金属イオンの高選択的回収

含氮配体与壳聚糖的接枝聚合及金属离子的高选择性回收

基本信息

批准号：
07F07129
负责人：
馬場由成
金额：
$ 1.47万
依托单位：
University of Miyazaki
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

(1)新規架橋キトサン誘導体の合成と貴金属イオンの吸着特性クラウンエーテル(CE)をキトサンに導入することによって、サイズ認識能と酸素原子の親和力の違いにより貴金属イオンの選択的認識機能を有するCEを固定化キトサン誘導体の合成と同時に、CEによるキトサンの架橋により、酸に溶解しないキトサン誘導体の合成に成功した。これを用いて貴金属イオンの吸着選択性を検討した。(2)油溶性キトサン誘導体の合成と貴金属イオンの抽出特性油溶性のキトサン誘導体を調製するための簡易型合成法の確立を行った。キトサンのアミノ基を保護するために、ピリジンアルデヒド、チオエーテルアルデヒド等との反応によりシッフ塩基を形成し、アミノ基を保護すると同時にキレート配位子を導入した。その後、疎水性にするためにキトサンの第一級アルコールと第二級アルコールに臭化アルキルを用いて長鎖アルキル基を導入した。さらに、ジチオカーバメートを導入した疎水性キトサン抽出剤(DTCC)を合成した。比較のために、同じ官能基を導入した疎水性のジチオカーバメイトセルロースも新たに合成し、貴金属イオンの吸着平衡および抽出平衡を検討した。これらの誘導体は空気酸化を受けやすいが、アンモニウム塩型で使用すれば繰り返し使用でき、貴金属イオンに対して高い選択性を示した。(3)油溶性キトサン膜の作成とその貴金属イオンの膜透過性キトサンの成膜性が高いことから、(2)で調製した油溶性キトサン誘導体であるDTCCの膜を作成し、金(III)やパラジウム(II)等の白金族金属イオンの選択的膜透過について検討した。本年度はその基礎データとして、膜の両側で起こる吸着と脱着について検討した。この膜の吸着に及ぼすpH、塩酸濃度の影響を調べ、脱着はこの膜に吸着したパラジウムを1Mのチオ尿素溶液、あるいは塩酸+チオ尿素溶液でほぼ100%溶離することがわかった。

（1）通过将冠状以太（Ce）引入壳聚糖的新型交联的壳聚糖衍生物和贵金属离子的吸附特性和吸附特性，我们已经成功地合成了固定Ce的壳聚糖衍生物，这是由于对贵金属的选择性差异和相互差异的差异，这具有差异，这具有差异，并具有差异，并具有差异，并具有差异的差异。我们成功地合成了未溶于酸的壳聚糖衍生物。这被用来研究贵金属离子的吸附选择性。（2）石油溶剂壳聚糖衍生物的合成和贵金属离子的提取特性已经建立了一种简单的合成方法，用于制备油实溶剂壳聚糖衍生物。为了保护壳聚糖的氨基群，通过与吡啶醛，硫代醛或类似的反应形成了席夫碱，以保护氨基组并引入螯合配体。然后，使用溴化烷基溴化物将一条长链烷基引入壳聚糖的初级和二级醇，以使其疏水。此外，合成了含有二硫代氨基酯的疏水壳聚糖提取物（DTCC）。为了进行比较，还新合成了与同一功能组的疏水二硫代氨基酯纤维素，并研究了贵金属离子的吸附和提取平衡。尽管这些衍生物易于空气氧化，但在以铵盐形式使用时可以反复使用它们，并且对贵金属离子具有很高的选择性。（3）制备油溶壳聚糖膜和贵金属离子的高膜渗透性具有较高的膜形成性能，因此在（2）中制备的（在（2）中制备的dtcc膜制备），制备了（制备），准备了铂金属离子（例如金属离子）（例如III（III））和PALLAD（III（III））。今年，我们研究了膜两侧发生的吸附和解吸的基本数据。研究了pH和盐酸浓度对该膜吸附的影响，发现脱附通过几乎100％的100％硫脲溶液或盐酸 +硫脲溶液以100％的方式洗脱，以吸收吸收。