酸素分子を用いるオレフィンの不斉エポキシ化

使用分子氧的烯烃不对称环氧化

基本信息

批准号：
02650628
负责人：
谷一英
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1990
资助国家：
日本
起止时间：
1990 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は前研究代表者の龍野睦宜博士が研究途中で不幸にして死去したため、本研究代表者が引続き当該課題の研究を遂行した。我々は分子状酸素でのオレフィン、アルカンの酸化が鉄ーポルフィリン錯体触媒で行えることを見いだしている。これを不斉酸化へ展開するのが本研究の目的である。このため先ず酸化に強い光学活性配位子の開発を行い、単糖および多糖誘導体を不斉源とする二種の新しいタイプの光学活性ポルフィリンを合成するのに成功した。これらポルフィリンの鉄錯体を触媒とする不斉酸化の検討に入っている。1.テトラフェニルポルフィリンから合成した5ー(4ーアミノフェニル)ー10、15、20ートリフェニルポルフィリンをイソシアノ体に変え、十分に乾燥したアミロ-スと反応させるとアミロ-スにウレタン結合で結合したポルフィリンが融点300℃以上の紫色固体として約40%の収率で得られた。(NHCOO:1660、1515cm^<-1>)元素分析からアミロ-スの1級水酸基の約80%にポルフィリンが結合したものであることが明かとなった。2.αααα-5,10,15,20ーテトラキス(2ーアミノフェニ)ポルフィリンをイソシアノ体とした後、1、2、3、4ー0ーアセチルーβーDーグルコピラノ-スと反応させた。赤外でウレタン結合(NHCOO:1710、1515cm^<-1>)が認められ、目的とするグルコ-ス誘導体の結合したポルフィリンが生成していると考えられるがさらに精製をする必要がある。3.上の1.2.で合成した光学活性ポルフィリンの鉄錯体を合成した。これらのポルフィリン錯体を触媒として先ず、スルフィドの不斉酸化を検討している。次いで不斉エポキシ化を検討する予定である。

前任首席研究员陆野龙野博士在研究过程中不幸去世，因此首席研究员继续开展该课题的研究。我们发现可以使用铁-卟啉络合物催化剂进行烯烃和烷烃与分子氧的氧化。本研究的目的是将其扩展到不对称氧化。为此，我们首先开发了抗氧化的光学活性配体，并以单糖和多糖衍生物为手性源，成功合成了两种新型光学活性卟啉。我们目前正在研究使用铁配合物作为催化剂对这些卟啉进行不对称氧化。 1.由四苯基卟啉合成的5-(4-氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉转化为异氰基形式，与充分干燥的直链淀粉反应时，通过氨基甲酸酯键与直链淀粉结合，得到紫色的卟啉。熔点超过300℃的固体，产率约40%。 (NHCOO：1660，1515cm^-1>)元素分析表明直链淀粉的伯羟基的约80％与卟啉结合。 2.将αααα-5,10,15,20-四(2-氨基苯基)卟啉转化为异氰酸酯后，与1,2,3,4-0-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖反应。在红外中观察到氨基甲酸酯键(NHCOO：1710、1515cm ^ -1 )，并且认为产生了与葡萄糖衍生物结合的所需卟啉，但需要进一步纯化。 3.合成上述1.2中合成的光学活性卟啉的铁络合物。首先，我们正在研究使用这些卟啉配合物作为催化剂的硫化物的不对称氧化。接下来，我们计划考虑不对称环氧化。