多連続不斉中心を有する鎖状系有機分子の立体特異的合成法の開発と天然物合成への応用

具有多个不对称中心的链状有机分子的立体定向合成方法及其在天然产物合成中的应用

基本信息

批准号：
02F00132
负责人：
宮下正昭
金额：
$ 0.9万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

研究目的多不斉中心を有する鎖状系有機分子を高立体選択的に作り分ける精密有機合成手法の開発は現代有機化学の重要なテーマの一つである。本研究はエポキシドのアルキル置換反応を基軸とし,多不斉中心を含む生理活性天然物の合成に有効に利用できる効率的かつ立体特異的鎖状有機分子構築法の開発を目指して行われた。研究成果その結果,以下のような研究成果を得た。一般に,トリメチルアルミニウムなどの有機アルミニウムは単純なエポキシドとは反応しないことが知られている。これに対し,「トリアルキルアルミニウム」と「トリアルキルシリルトリフレート」を組み合わせると,立体特異的アルキル化反応が速やかに進行し,アルキル置換されたアルコールのシリルエーテル体が単一物として高収率で得られることを発見した。本法は,トランスエポキシドからはアンチ体が,またシスエポキシドからはシン体がそれぞれ立体特異的かつ高収率で得られるのみならず,一段階でエポキシドのアルキル化反応とシリル化反応を達成できることから,高効率的炭素-炭素結合形成法として今後,天然物合成を含む有機合成に広く利用されるものと期待される。なお,これらの成果はアメリカ化学会のOrg.Lett.誌に受理,掲載された。

研究目的：开发精确的有机合成方法，这些方法创建具有多个不对称中心的高度立体选择性链有机分子是现代有机化学的重要主题之一。这项研究的重点是环氧化物的烷基取代反应，旨在开发一种有效的定型链有机分子构建方法，该方法可有效地用于合成含有多个不对称中心的生物活性天然产物。研究结果获得以下研究结果。众所周知，诸如三甲基铝的有机铝不会与简单的环氧化物反应。相比之下，发现当“试验二铝”和“试验二甲基甲硅烷基裂酸盐”合并时，立体特异性烷基化反应会迅速发展，并且可以以高产量为单一产物获得烷基烷基替代的醇的甲硅烷基醚形式。这种方法不仅允许以高产量获得来自跨环氧化物和顺式环氧化物的抗形式，而且还允许在一步中获得烷基化和烯烃反应的烷基化和硅化反应，因此可以预期，它们将在有机合成中广泛使用，包括未来的自然产物合成，包括非常有效的碳碳碳碳酸碳碳酸碳碳碳酸化方法。这些结果被接受并在组织中发布。 Lett。，美国化学学会的杂志。