磁気的な直接結合定数を利用した構造解析法の開発と微量天然物への応用展開研究

利用磁性直接结合常数的结构分析方法的开发及微量天然产物的应用开发研究

基本信息

批准号：
12045246
负责人：
藤原英明
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

液晶NMR法の構造解析法としての展開を計ることが本研究の目的であるが、本年は、まず、従来の^1H-NMRの他に^<13>C-NMRの検討を行った。その結果、^<13>CについてのMAS/NMAS液晶NMR法の開発を行うことができた。即ち、固体NMR法の基本手法であるマジック角試料回転(MAS)法およびそれの改良型であるNMAS法を液晶NMRに導入することは、複雑な天然生理活性物質の膜類似環境下の構造解析のために重要であることを考え、^<13>C-NMRをベースとしてこの方法を2-Vinyloxypyridineなどに適用しその構造決定を行うと共に、この方法の特徴を次のように明らかとした。(1)^<13>C-NMRではスペクトルは^1Hより単純であるが、^1Hが高次分裂を示す場合は^<13>Cにもその影響が表れるので、MAS/NMAS法による検討が必要である。(2)^<13>C液晶NMRは、^1H液晶NMRに比べれば構造や配向バラメータの精度は落ちるが、より簡単に重要な基本構造を決定するには大変好都合である。(3)^<13>C-NMRはパターンが単純であるため、スペクトル解析に任意性が表れる恐れがあり、これを避けるため基本構造を考慮しながらの解析が必要となる。次に、上の液晶NMR法で確認された2-Vinyloxypyridineの平面構造を通常の溶液中で確認するため、^1H選択緩和実験を行った。その結果、これによっても平面構造が確認出来た。以上のように、本年は^<13>C液晶NMR法の開発を行い、2-Vinyloxypyridineに適用しその平面構造を実証でき、C-H型プロトンの分子内水素結合を確認した。今後は、このような分子内水素結合を多くの天然物について見つけると共にその役割を明らかとすること、および、方法論的には、ネマティックコレステリック液晶のような光学活性な溶媒環境を利用した液晶NMR法の展開が目標である。

这项研究的目的是衡量LCD NMR方法作为结构分析方法的开发，但是今年除了常规^1H-NMR，我们还检查了^<13> c-nmr。结果，我们能够为^<13> C开发MAS/NMAS LCD NMR方法。也就是说，引入魔术角样品旋转（MAS）方法，它是实体NMR方法的基本方法，而NMAS方法（改进的类型）是对复杂自然生理物质的结构分析 - 就像环境一样，考虑到这一点很重要，将此方法应用于基于^<13> c-nmr等的2-Vinyloxypyridine等。（1）^<13>频谱比^1H要简单，但是如果^1H显示更高的除法，则需要^<13>。（2）^<13> c LCD NMR非常方便地确定更重要的基本结构，尽管与^1H LCD NMR相比，结构和方向的气压计精度降低了。（3）^<13> c-NMR具有简单的模式，因此存在光谱分析可能是自愿的风险，并且需要考虑基本结构的分析以避免这种情况。接下来，进行了一个^1H选择的缓解实验，以确认正常溶液中上面的LCD NMR方法确认的2-氟氧基吡啶的平坦结构。结果，还确认了平面结构。如上所述，今年，开发了^<13> C液晶NMR方法的发展，应用于2-乙氧基吡啶以证明平面结构，并确认了C-H型质子的分子质子中的内氢键。将来，我们将在许多天然产物的 - 分子氢键中找到这种作用，并阐明它们的作用，从方法上讲，使用光学溶剂环境（例如nematic Cholesteric LCD）的LCD NMR方法。