金属イオンの膜透過性を支配する天然超分子のNMRによる研究

天然超分子控制金属离子膜渗透性的核磁共振研究

基本信息

批准号：
06240236
负责人：
藤原英明
金额：
$ 1.02万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1)Naイオンの脂質二分子膜透過速度定数及びその活性化パラメーターを,^<23>NaNMRにより測定し、キャリヤ-型であるMonensinとLasalocid Aの結果をチャネル型であるGramicidin A,Amphotericin B,Nystatinなどの結果と比較した。チャネル型でポリエン系のイオノホアであるAmphotericin BとNystatinでは透過の活性化エンタルピーは負であり、温度上昇とともに透過速度は抑制されることが分かった。これは温度が上がると膜流動性が上がり、チャネル形成が膜構成分子(コレステロールを含む)の熱運動により撹乱されるためと解釈された。しかし、同じチャネル型であるがペプチド系イオノホアであるGramicidin Aでは、透過の活性化エンタルピーは正となり、この分子がそれ自身で強い自己会合体を形成しチャネルが膜流動性の影響をあまり受けないことが原因と考えられた。2)イオノホアの膜中のコンホメーションがどのようであるかは非常に興味ある情報である。これを得るための方法論を検討する目的も兼ねて、固体高分解能NMRに用いられるMagic Angle Spinning(MAS)法を液晶NMR法に導入することとした。今回の研究では、溶媒として^1H信号を与えないフッ素化液晶を膜モデルとして用い、またスペクトルの簡単化のためにjust-Magic-Angleでの試料回転を行い、二次元roesyスペクトルから構造情報を得た。用いた試料はLasalocid Aである。roesyスペクトルから得られた拘束条件を用いることにより、首尾良くコンホメーションを決定することが出来た。この液晶相中のコンホメーションは、高温の等方相中のそれと同じく疑似環状であるが、それに比べて、平面的に広がっており、液晶の配向場の効果が示唆された。

1）测量脂质膜透明速度常数的NA离子脂质部分及其具有^<33> NANMR的活化参数，以及载体型Monensin和lasalocid a的结果，与通道类型Gramicidin a，与两栖动物蛋白B相比，诸如NYSTATIN之类的结果。在两性霉素B和NYSTATIN中，基于通道的型和多元型的Ionohoa，发现透明度的振兴为负，并且随着温度升高，渗透速度被抑制。这被解释为当温度升高时升高膜的温度，并且通道形成受到膜构型分子（包括胆固醇）的热运动的干扰。然而，在gramicidin A（是相同的通道类型）中，肽肽的振兴是正，并且该分子形成了强大的自我关联，并且该通道不影响大部分膜流体被认为是原因。 2）查看膜中ionohoa中的混凝土是非常有趣的信息。除了检查获得此方法的方法外，还将用于固体高分辨率NMR的魔法旋转（MAS）方法引入了LCD NMR方法中。在这项研究中，不给出^1H信号作为溶剂的氟化物液晶被用作膜模型，并且执行Just -Magic -ngle上的样品旋转以简化光谱，并从中使用结构信息。二维Roesy Spectrum。所使用的样品是Lasalicid A。通过使用从Roesy Spectrum获得的约束条件，可以很好地确定结论。 LCD相中的混凝土以及高温度相是伪环，但与此相比，提出了LCD方向的效果。