新規不斉ホスファメタロセン錯体の合成と応用

新型不对称磷茂金属配合物的合成及应用

基本信息

批准号：
00J03598
负责人：
吉田和弘
金额：
$ 1.92万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至 2002
项目状态：
已结题

项目摘要

本年度においては,まずこれまでに確立したホスファメタロセンの合成法を利用して,これまでと異なった不斉置換基をもつ新しいホスファメタロセンの合成を検討した。具体的にはこれまでのメンチル基をより不斉誘起能の高いと思われるビナフチル基へと変換する試みを行った。しかしこの際,その前駆体となる不斉ホスフォールの合成には成功したが,このものをアルカリ金属試薬と反応させることによって還元的にホスフォールアニオンに変換しFeCl_2と反応させる段階で反応がうまく進行せず,ホスファメタロセンの合成は失敗した。この原因は新たにホスフォール骨格に導入したビナフチル基がこの反応段階においてラジカルを安定化することによって起こるものであると考え,次にこの不斉部分にH_8ビナフチル基を導入することによってこの問題の解決を試みた。予想通りこの場合,反応はうまく進行し,目的のH_8ビナフチル基をもった新しいホスファメタロセンが合成された。合成されたホスファメタロセンはパラジウム触媒によるエンインのヒドロシリル化反応においてこれまで報告されているものの中で最も高いエナンチオ選択性を示すことが分かった。また,ホスファメタロセンの合成を検討する際に,ジホスファルテノセンの新規合成法を開発することに成功し,本反応の一般性についての検討も行った。この結果,反応を効率よく進行させるためにはルテノセンの前駆体であるホスフォール骨格に嵩高い置換基を導入しなければならないことが分かった。

在这个财政年度，我们首先使用hosfametarosen的合成方法研究了一种新的hosfametarosen，其合成具有不同的不对称取代基，该方法已经建立了。具体而言，我们试图将以前的Menlill组转换为Vinaftile组，这似乎更无症状。然而，目前，不对称的霍斯fall膜的合成是成功的，但是在将其转化为hosfall阴离子的阶段，该反应通过与碱性金属试剂反应，而对FECL_2进行反应Hosfametarosen的合成失败。新原因是由hosfall骨骼中新引入的vinaftyl基团引起的，是由在此反应阶段稳定的自由基引起的，然后在此不对称部分中引入了H_8 Vinafuchir组来解决此问题。我试过。正如预期的那样，在这种情况下，反应进展顺利，并合成了所需的H_8 vinafuchir组的新的Hosfametarosen。发现合成的磷光甲环素显示出钯催化的最高ENANCHIO选择性，尽管已在氢化性反应中进行了报道。此外，在考虑Hosfametarosen的合成时，他成功地开发了Gihosfartenosen的新合成方法，并研究了该反应的一般性质。结果，据揭示了必须将庞大的取代基引入霍斯fall骨骨骼（Lutenosen）的前体，以便有效地进行反应。