オレフィンメタセシスを利用するフェノール誘導体の合成

利用烯烃复分解合成苯酚衍生物

基本信息

批准号：
17750082
负责人：
吉田和弘
金额：
$ 2.3万
依托单位：
Chiba University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至 2006
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-17750082/
关键词：
オレフィンメタセシス閉環フェノールグラブス触媒

项目摘要

有機化学において、芳香族化合物は極めて重要な役割を持つにもかかわらず、その骨格そのものを合成する反応は極めて例が少ない。特に、フェノール化合物は、医薬品、先端材料物質、工業薬品として幅広く用いられており、これらの真に有用な合成法の開発が強く望まれている。本研究の目的は、近年注目を集めているGrubbs触媒によるオレフィンメタセシス反応を用いることによって、全く新しいタイプのフェノール化合物の合成法を開発することである。本反応が実現すれば、出発原料次第でフェノール骨格に導入する置換基の位置を自由に設計することが可能となり、多様なニーズに対応するフェノール化合物を供給することができると考えられる。初年度は、様々な置換様式をもつトリエノールを中間体として経由し、このものを酸化することでトリエノンを合成、そしてこれらをGrubbs触媒存在下において閉環することで,目的通り多様性に富むフェノール誘導体を合成するルートの開発を行った。最終年度となる本年度は、これまでこのフェノール合成手法の合成中間体として扱っていたトリエノール化合物に着目し、このものに対して閉環オレフィンメタセシス/脱水の連続反応を行うことで、フェノール同様に重要な芳香族化合物であるベンゼン誘導体の合成手法の開発に成功した。また、トリエノールの類縁体であるトリエンアミンに対して閉環オレフィンメタセシスを行い環化体を得た後に、アミノ基部位を酸化することによって、アニリン誘導体を合成することにも成功した。本研究計画の大きな利点は、官能基耐性の範囲が極めて幅広いオレフィンメタセシス反応を芳香族化合物の合成に用いているため、保護基の導入、脱保護のステップを必要としない芳香族化合物合成手法を供給できることにある。さらに、メタセシス反応における副反応は観測されず、導入する置換基の位置を自由にコントロールし、検討を行った全ての反応において80%以上の高収率を達成することができた。

在有机化学中，尽管芳香化合物起着非常重要的作用，但很少有反应能够综合骨架本身。特别是，苯酚化合物被广泛用作药品，晚期材料物质和工业药物，并且强烈需要这些真实合成方法的发展。这项研究的目的是通过使用Grubbs催化剂的烯烃递归反应来开发一种全新的苯酚化合物化合物，近年来一直引起人们的注意。如果实现了这一反应，则可以根据起始原材料自由设计苯酚骨骼中引入的取代基的位置，并提供满足各种需求的苯酚化合物。在第一年，具有各种取代基的三角醇作为中间体通过，通过氧化，Trienon合成了，并通过在Grubbs催化剂的存在中结束这些东西，苯酚转移了多样性。合成。在这个财政年度，去年的重点是被视为这种苯酚合成方法的合成中间体的三角醇化合物，通过连续闭合烯烃转移/脱水的反应，与苯酚一样重要成功地开发了一种苯衍生物（芳族化合物）的合成方法。此外，在将烯烃分离的三烯酚边缘结束到三烯胺的边缘之后，也成功地通过氧化氨基碱基位点来合成苯胺衍生物。该研究计划的主要优点是，感性基础抗性的范围非常宽，因此它对芳族化合物的合成使用了烯烃的元素反应，因此它不需要引入保护组或保护阶段可以提供一些东西。此外，未观察到代码反应中的侧反应，并且可以自由控制要引入的取代基的位置，在所有反应中，高收率均高出80％或更多。