消耗性電極を用いた含フッ素化合物の変換反応の開発

使用自耗电极的含氟化合物转化反应的开发

基本信息

批准号：
11119251
负责人：
宇野英満
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Ehime University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

種々のトリフルオロメチル置換オレフィンやフルオロメチルスルフィドの合成素子としての有用性を確立するために、電解による変換反応を検討した。硫黄ー炭素混合電極を陰極に用いて電解する方法は、効率よくS_8^<2->,S_6^<2->,S_3^-等の化学種を発生できることが報告されている。この方法を用いてα-スルホニルシンナモニトリル誘導体を電解するとイソチアゾール誘導体が生成することを見出した。この手法をトリフルオロメチル基を有するアクリロニトリル誘導体1に対して用いると、ビスイソチアゾールではなくイソチアゾール環とジチオール環を有する2が生成した。一方、スルホニル基の代わりに塩素を有する化合物3を同様に処理したところ、2の様なタイプの化合物は生成せずチイラノチオフェン4が生成した。また、アクリル酸誘導体5で行うと加硫化還元された生成物6を与え、本反応が基質オレフィンの還元電位と立体障害により主生成物が大きく変わることを見いだした。パラアルキル置換フェノール類を塩基性条件下二塩化硫黄と処理すると興味深い錯形成能を有するチアカリックス[4]および[6]アレーンが生成することが報告されている。4位にペルフルオロアルキル鎖を持つフェノール7は、ベンゾキノンから容易に合成できるため、ペルフルオロアルキル鎖を有するチアカリックスアレーン類の合成を目指して検討を行った。ペルフルオロアルキルチアカリックスアレーン合成の予備実験として7a(R=t-Bu)及び7b(R=CH_2CH_2C_6F_<13>)を基質とし、硫黄ー炭素混合電極を陽極に用いて加硫化反応を行った。しかしながら支持電解質等の条件を変えて反応を行っても、原料が回収されるか、複雑な反応混合物が得られたに過ぎず、生成物の単離構造決定には到っていない。

为了确立各种三氟甲基取代的烯烃和氟甲基硫化物的合成装置的有用性，研究了电解转化反应。据报道，使用硫碳混合电极作为阴极的电解可以有效地产生化学物种，例如S_8^<2->，S_6^<2->，S_3^ - 等等。已经发现，使用这种方法对α-磺酮霉素衍生物的电解产生了异硫唑导数。使用该技术用于具有三氟甲基基，2具有异硫唑环和二硫醇环的丙烯腈衍生物1，而不是双弯环。另一方面，当具有氯气而不是磺酰基组的化合物3以相同的方式处理时，未产生2型的化合物，但产生了硫代硫醇4。此外，当执行丙烯酸衍生物5时，产物6被硫化和减少，发现主要产物由于底物烯烃的降低而显着改变，而底物烯烃和空间阻滞了。据报道，在基本条件下，用二氯化二氯化苯酚的苯烷基取代的苯酚可产生有趣的络合能力[4]和[6]领域。在位置4处具有全氟烷基链的苯酚7可以很容易地从苯二喹酮合成，因此，进行研究的目的是与甲状腺素合成具有全氟烷基链。作为合成全氟烷基甲状腺素的初步实验，使用7A（R = T-BU）和7B（R = CH_2CH_2C_6F_ <13>）作为底物，并使用硫碳混合电子电极（以及阳极）作为硫化反应进行硫化反应。但是，即使在不同条件下进行反应（例如辅助电解质），也可以回收原料或获得复杂的反应混合物，并且尚未确定产物的隔离结构。