広波長領域に有効な長寿命増感剤の設計

设计在宽波长范围内有效的长寿命敏化剂

基本信息

批准号：
63104001
负责人：
徳丸克己
金额：
$ 18.88万
依托单位：
University of Tsukuba
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Special Project Research
财政年份：
1988
资助国家：
日本
起止时间：
1988 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

光化学プロセスの高効率化に有用な増感剤について、課題(1)-(11)を研究した。(1)有機色素による増感反応の機構:アントラセン置換オレフィンが色素三重項からのエネルギー移動により、量子連鎖的に異性化することを見出した。(2)三重項エネルギー移動による増感反応の高効率化:色素からアントラセン誘導体への三重項エネルギー移動とそれに続くメチルビオロゲンへの電子移動の組合せを開発した。(3)混合三重項消失過程を利用する可視光→紫外光変換:色素系増感剤から炭化水素へのエネルギー移動で生成した三重項のT-T消滅による炭化水素一重項の生成効率を測定した。(4)新規金属錯体の調整と増感効率の評価:ルテニウム錯体が光照射下でアミンにより配位子置換を起こすことを見出した。(5)電子プールを備えた電子移動増感系の構成:励起ポルフィリンから双性イオン性ビオロゲンへの電子移動により生成したラジカルイオン対の減衰が外部磁場下で抑制されることを見出した。(6)可視光による色素蛋白質の光変換:色素蛋白の赤外光及び近赤外光活性体の立体配座を解明した。(7)金属錯体を用いた光増感電子移動反応に於ける高速逆電子移動の抑制:ルテニウム等の金属錯塩とアミンとの間の光電子移動の効率、特に逆電子移動の速度とそれに伴う自由エネルギー変化の相関を解明した。(8)近赤外光領域に有効な長寿命増感剤の開発:ニッケル錯体によるシアニン薄膜の光退色の抑制能が一重項酸素の消光能に関連あることを見出した。(9)生体系に作用する可視・近紫外域の増感剤の反応特性に関する基礎研究:ソラレン系化合物のDNAとの相互作用の実体を解明した。(10)遷移金属錯体に於ける無輻射遷移の基礎研究及び長寿命増感剤の設計:金属二核錯体の三重項寿命に対する顕著な溶媒効果を見出した。(11)光増感剤・反応に関する知識ベースの作製:化学反応の定量的解析法を提案し、分子設計支援システムへ知識工学的手法を導入した。

我们研究了有关有助于提高光化学过程效率的敏化剂的问题（1）-（11）。 (1)使用有机染料的敏化反应机理：我们发现蒽取代的烯烃由于染料三重态的能量转移而发生量子链异构化。 (2)通过三重态能量转移实现高效率的敏化反应：我们开发了从染料到蒽衍生物的三重态能量转移以及随后的电子转移到甲基紫精的组合。 (3)使用混合三重态消失过程的可见光→紫外光转换：测量从染料敏化剂到烃的能量转移产生的三重态的T-T湮灭产生烃单重态的效率。 (4)新型金属配合物的制备及敏化效率评价：我们发现钌配合物在光照射下会发生配体被胺取代的现象。 (5)具有电子池的电子转移敏化系统的配置：我们发现，在外部磁场下，从激发的卟啉到两性离子紫精的电子转移产生的自由基离子对的衰减被抑制。 (6)可见光对色素蛋白的光转换：我们阐明了色素蛋白的红外和近红外光活性形式的构象。 (7)利用金属络合物抑制光敏电子转移反应中的快速反向电子转移：阐明了钌和胺等金属络合物之间的光电子转移效率，特别是反向电子转移的速度与伴随的自由度变化的相关性。。 (8)开发近红外区有效的长寿命敏化剂：我们发现镍配合物抑制花青薄膜光漂白的能力与单线态氧的猝灭能力有关。（9）可见光和近紫外光敏剂作用于生物系统的反应特性基础研究：阐明了补骨脂素类化合物与DNA相互作用的本质。 (10)过渡金属配合物非辐射跃迁的基础研究及长寿命敏化剂的设计：我们发现溶剂对金属双核配合物的三重态寿命有显着的影响。 (11)建立光敏剂和反应的知识库：提出了化学反应的定量分析方法，并将知识工程方法引入分子设计支持系统。