広波長領域に有効な長寿命増感剤の設計

设计在宽波长范围内有效的长寿命敏化剂

基本信息

批准号：
63104001
负责人：
徳丸克己
金额：
$ 18.88万
依托单位：
University of Tsukuba
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Special Project Research
财政年份：
1988
资助国家：
日本
起止时间：
1988 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

光化学プロセスの高効率化に有用な増感剤について、課題(1)-(11)を研究した。(1)有機色素による増感反応の機構:アントラセン置換オレフィンが色素三重項からのエネルギー移動により、量子連鎖的に異性化することを見出した。(2)三重項エネルギー移動による増感反応の高効率化:色素からアントラセン誘導体への三重項エネルギー移動とそれに続くメチルビオロゲンへの電子移動の組合せを開発した。(3)混合三重項消失過程を利用する可視光→紫外光変換:色素系増感剤から炭化水素へのエネルギー移動で生成した三重項のT-T消滅による炭化水素一重項の生成効率を測定した。(4)新規金属錯体の調整と増感効率の評価:ルテニウム錯体が光照射下でアミンにより配位子置換を起こすことを見出した。(5)電子プールを備えた電子移動増感系の構成:励起ポルフィリンから双性イオン性ビオロゲンへの電子移動により生成したラジカルイオン対の減衰が外部磁場下で抑制されることを見出した。(6)可視光による色素蛋白質の光変換:色素蛋白の赤外光及び近赤外光活性体の立体配座を解明した。(7)金属錯体を用いた光増感電子移動反応に於ける高速逆電子移動の抑制:ルテニウム等の金属錯塩とアミンとの間の光電子移動の効率、特に逆電子移動の速度とそれに伴う自由エネルギー変化の相関を解明した。(8)近赤外光領域に有効な長寿命増感剤の開発:ニッケル錯体によるシアニン薄膜の光退色の抑制能が一重項酸素の消光能に関連あることを見出した。(9)生体系に作用する可視・近紫外域の増感剤の反応特性に関する基礎研究:ソラレン系化合物のDNAとの相互作用の実体を解明した。(10)遷移金属錯体に於ける無輻射遷移の基礎研究及び長寿命増感剤の設計:金属二核錯体の三重項寿命に対する顕著な溶媒効果を見出した。(11)光増感剤・反応に関する知識ベースの作製:化学反応の定量的解析法を提案し、分子設計支援システムへ知識工学的手法を導入した。

我们研究了有关提示器的问题（1） - （11），可用于提高光化学过程的效率。（1）与有机染料敏化反应的机理：我们发现，由于染料三重态的能量转移，蒽取代的烯烃是量子连接的异构化。（2）通过三重能量转移提高了致敏反应的效率：已经开发了从染料到炭疽衍生物的三胞胎能量转移的组合，然后已经开发了电子转移到甲基脊柱。（3）使用混合三重消失过程的可见光到紫外线转化：通过从基于染料的敏化剂到碳氢化合物产生的三胞胎引起的碳氢化合物单线形成的效率。（4）新型金属复合物的敏化效率的制备和评估：我们发现，芳族复合物在光照射下通过胺取代了配体。（5）用电子池构造电子传递敏化系统：我们发现，在外部磁场下，通过电子从激发卟啉到ZWitterionic Viologers产生的自由基离子对的衰减受到抑制。（6）通过可见光对色素蛋白的光转化：阐明了红外光和近红外光的颜料蛋白活性体的构象。（7）使用金属配合物在光敏的电子转移反应中抑制高速逆电子转移：我们已经阐明了金属络合物盐（如氟苯和胺）之间光电子转移的效率，尤其是逆电子转移的速度以及相关的自由能的变化。（8）在近红外光区有效的长寿命敏化剂的发展：我们发现，通过镍复合物抑制光漂白的氰氨薄膜的能力与单线氧的淬火能力有关。（9）对生物系统作用的可见和近硫酸盐敏化剂的反应特性的基础研究：我们已经阐明了牛皮岩化合物与DNA相互作用的性质。（10）关于过渡金属复合物中无辐射过渡和长寿敏化剂设计的基础研究：我们发现了对金属双核复合物的三胞胎寿命的显着溶剂作用。（11）关于光敏剂和反应的知识库的准备：我们提出了一种定量分析方法，用于化学反应，并将知识工程方法引入分子设计支持系统。