広波長領域に有効な長寿命増感剤の設計

设计在宽波长范围内有效的长寿命敏化剂

基本信息

批准号：
61123001
负责人：
徳丸克己
金额：
$ 15.87万
依托单位：
University of Tsukuba
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Special Project Research
财政年份：
1986
资助国家：
日本
起止时间：
1986 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-61123001/
关键词：
増感剤有機色素金属錯体電荷分離量子連鎖反応高励起状態

项目摘要

光化学プロセスを高効率で進行させるために重要な増感剤について下記の研究を行った。1.有機色素による増感反応機構,各種の有機色素がアントラセン置換オレフィンのシス型からトランス型への片道異性化を高い量子収量で量子連鎖的におこさせることを見出し、これが色素の三重項エネルギー、その三重項状態の寿命およびオレフィンのトランス型三重項の寿命により支配されることを明らかにした。またキサンテン系色素によるビオローゲンの増感還元における顕著な溶媒効果を見出した。2.電子プールを備えた電子移動増感系,増感電子移動により生ずる電荷移動状態の寿命を伸ばすために、ルテニウムトリス(ビピリジル)塩を増感剤とし、双性イオン型ビオローゲンを側鎖にもつ高分子を電子受容体とするとき、前者からの電子移動で生じた後者の一電子還元体が秒に達する寿命で電荷分離状態を維持することが可能となった。3.新規金属錯体の調製と増感効率の評価,ルテニウムトリス(ビピリジル)塩はトリエチルアミンにより配位子の置換をうけ、1個のトリエチルアミンが配位した錯体を中間体として生成する。この物質は還元力に富み、N-ベンジルニコチンアミドの酸化型を容易にジヒドロ体に還元することができる。4.高励起三重項,アントラセンの第2三重項(【T_2】)を発生させることができた。たとえば、エオシンを増感剤として励起し、その三重項からのエネルギー移動によりアントラセンの第1三重項(【I_1】)を生成させ、それをさらに光励起して【T_2】にすると、これが第1励起一重項(【S_1】)に項間交差して蛍光を放出する。これら高い励起状態の三重項は一般に寿命は短いが顕著な性質を有する。このように、増感系について興味ある多くの現象を見出すことができ、これにもとづいて望ましい増感剤の設計が可能となりつつある。

对敏化剂进行了以下研究，这对于光化学过程的有效进步很重要。 1。通过有机染料的敏化反应机制，我们发现各种有机染料引起了蒽苯二取代的烯烃的单向异构化，从顺式型中到量子链中的量子链中的反式蛋白，并表明，这是由染料的三胞胎和三胞胎的三胞胎的三胞胎和三胞胎的生命来支配的。此外，我们发现黄烷染料对Viologen的敏化降低产生了显着的溶剂作用。 2。具有电子池的电子传递敏化系统，以延长敏化电子传输产生的电荷转移状态的寿命，当具有侧链的聚合物带有ZWTIRSICINIC VIOLOGEN的聚合物作为电子受体，现在可以将电荷分离状态与后者一秒钟的寿命转移相关的寿命保持，从而将前来的电荷转移从后者造成的次数转移。 3。新型金属配合物的制备和敏化效率的评估，氟芬氏菌（Bipyridyl）盐与三乙胺的配体取代，并形成与一种三乙胺作为中间体配位的复合物。该材料具有高度还原性，可以轻松地将N-苯甲酰胺胺的氧化形式降低为二氢基型。 4。高兴奋的三胞胎，蒽的第二个三胞胎（[t_2]），能够生成。例如，如果曙红作为一种敏化剂而激发，则从三重态的能量转移会导致蒽的第一个三重态（[i_1]），该三重元将进一步传递给[T_2]，术中跨末端横穿第一个激发单线（[S_1]）发出荧光。这些高度激发的状态三重态通常具有较短的寿命，但具有重要的特性。因此，在敏化系统中可以找到许多感兴趣的现象，并且基于此，理想的灵敏度的设计变得可能成为可能。