バッキーボウルの自在構築

免费建造巴基碗

基本信息

批准号：
19020071
负责人：
櫻井英博
金额：
$ 2.56万
依托单位：
Institute for Molecular Science
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

バッキーボウルの中には、ボウル骨格自体にキラリティを有する分子が存在するが、これまでキラルボウルのエナンチオマーの合成はおろか、光学分割による分離も達成されていない。このようなボウルキラリティが他のどのような物性に転写できるかについても興味が持たれるが、ナノチューブ合成に関して言えば、ボウルキラリティの完全制御は、SWNTのキラリティまで含めた完全制御合成を実現する可能性を秘めている。そこで、本研究ではバッキーボウルのエナンチオマーの化学合成に挑み、その結果,最も単純なC3対称構造のキラルバッキーボウルであるトリメチルスマネンのエナンチオマー合成に初めて成功した。またその過程において、(1)パラジウムクラスターを用いたハロアルケンの環化三量化反応、(2)3置換オレフィンのタンデムROM-RCMオレフィンメタセシス反応、(3)低温での高速脱水素酸化反応、の3反応について開発に成功した。一方、CDスペクトルの減衰を観測することにより、バッキーボウルに特徴的な動的挙動のひとつである「ボウル反転」の活性化エネルギーを測定することにも成功した.このことは、キラリティを有するバッキーボウルにおいては、本手法が一般的に適用可能であることを示している。さらには、上記手法で得られるホモキラル中間体を出発物質として、数多くの3次元性を持つホモキラル共役化合物の合成にも成功しており、単にバッキムボウル合成だけでなく、広範な応用性を有していることを示すことができた。

在Bucky Bowl中，分子在碗骨架本身中具有手性，但迄今为止，不仅合成了手性碗的对映体，而且还没有通过光学分辨率进行分离。有趣的是，可以转移其他碗手性的其他物理特性，但是当涉及纳米管合成时，对碗手性的完全控制有可能实现完全控制的合成，包括SWNT的手性。因此，在这项研究中，我们挑战了Bucky Bowl的对映体的化学合成，结果，我们成功地成功地合成了三甲基苯乙烯的对映体，这是C3对称结构最简单的手性后碗。在此过程中，我们成功地开发了三个反应：（1）使用钯簇对卤代的环化三聚化反应，（2）（2）三个取代的烯烃的串联ROM-RCM烯烃的烯酸反应，以及（3）高温下高速脱氢反应的高速脱氢反应。另一方面，通过观察CD光谱的衰减，我们还成功地测量了“碗反转”的激活能，这是Bucky Bowls的动态行为之一。这表明该技术通常适用于手性的Bucky碗。此外，使用上述方法作为起始材料获得的同卵子中间体，它已经成功地合成了许多3D同型同壳共轭化合物，这些化合物不仅是Bakkim碗的合成，而且还具有广泛的应用。

项目成果

期刊论文数量（8）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

How to make a plan of your own project? -my personal history of buckybowl chemistry

如何制定自己的项目计划？

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
S-C. Chuang;Y. Murata;M. Murata;and K. Komatsu;H. Nakamura;小川昭弥;石川丈晴;仲辻秀文;H.Sakurai
通讯作者：
H.Sakurai

A Computational Study of the Stacking Interactions od Sumanene and Corannulene

Sumanene和Corannulene堆积相互作用的计算研究

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
D.Vijay;H.Sakurai;G.N.Sastry
通讯作者：
G.N.Sastry

Asymmetric synthesis of a chiral buckybowl, trimethylsumanene

DOI：
10.1021/ja802822k
发表时间：
2008-07-09
期刊：
JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
影响因子：
15
作者：
Higashibayashi, Shuhei;Sakurai, Hidehiro
通讯作者：
Sakurai, Hidehiro

お椀型共役化合物「バッキーボウル」の合成戦略

碗状共轭化合物“Buckybowl”的合成策略

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
S. Imoto;T. Hirohama;F. Nagatsugi;櫻井英博
通讯作者：
櫻井英博

バッキーボウルのキラリティ制御

巴基碗手性控制

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
新藤充;他;Muto H;Kenta Takai;櫻井英博
通讯作者：
櫻井英博

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通讯作者：
齋藤雄太朗・谷田部浩行・田村伊織・近藤洋平・石田涼・関智宏・江口晃弘・高草木洋一・山本和俊・MuraliCKrishna・山東信介