ヘテロバッキーボウルおよびキラルバッキーボウルの合成研究

异质和手性巴基碗的合成研究

• 批准号: 10F00035
• 负责人: 櫻井 英博
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Institute for Molecular Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2010
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2010 至 2012
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10F00035/
• 关键词: バッキーボウル; ヘテラバッキーボウル; スマネン; アザスマネン; ボウル反転; ボウルキラリティ

本研究は、おわん型共役化合物「バッキーボウル」の電子移動特性制御に関連した、バッキーボウルのキラリティの制御や、骨格の一部の炭素原子を窒素原子等のヘテロ原子に置換したようなヘテラバッキーボウルの合成、特にボウルキラリティを有するC3対称ヘテラバッキーボウルとその誘導体に焦点を絞り、その世界初合成と、電子輸送能を含めた物性評価を行うことを目的としている。23年度までにすでに当初の目的化合物であるスマネン骨格の外郭6員環に窒素原子をC3対称で導入したトリアザスマネン骨格の合成、および、新たな硫黄官能基の選択的還元除去反応の開発に成功し、本反応を適用することで、無置換トリアザスマネンの合成に成功しており、最終年度においては、第1に、無置換トリアザスマネンの発表へ向けたデータの整理を中心に研究を行った。その結果、無置換トリアザスマネンのX線単結晶構造解析に成功し、その構造が、我々が当初期待していたスマネン様の垂直カラム構造ではなく、ボウルキラリティが反映された、キラルヘリカル構造をとっていることが明らかとなった。これは、これまでのバッキーボウル誘導体では見られなかった初めての形式であり、物性発現においても極めて興味深い現象である。さらに既存の手法を組み合わせることで、様々な置換基を有するトリアザスマネンの合成が可能な経路を見出し、その一例として、ピリジン窒素のアルファ位にアリール基を導入した一連の化合物の合成経路を確立した。

This research aims to control the chirality of a bucky bowl in relation to the control of electron transfer properties of the bucky bowl, the owan-type conjugated compound "Bucky Bowl," and to synthesize heterobacky bowls in which some carbon atoms in the skeleton are replaced with heteroatoms such as nitrogen atoms, in particular, to focus on C3 symmetric heterobacky bowls with bowl chirality and它们的衍生物，并对包括电子传输能力在内的物理特性进行世界优先的合成和评估。到2011财年之前，该公司已经成功合成了三氮二氮烯骨架，该骨架在原始目标化合物的六元环中引入了氮原子，以C3对称的方式苏曼尼骨架，并以C3对称的方式进行了新的选择性减少和去除硫函数组的新选择性减少和拆卸反应，并通过反应进行了反应。在最后一年，研究主要集中于组织数据以呈现未取代的三扎扎烯烯。结果，我们成功地分析了未取代的三扎氮烯的X射线单晶体结构，并揭示了该结构是一种手性的螺旋结构，反映了碗手性，而不是Sumanene的垂直柱结构，我们最初是指我们预期的。这是以前的Bucky Bowl衍生物中未见的第一种形式，就物理特性而言，这是一种非常有趣的现象。此外，通过结合现有方法，我们发现了一条途径，该途径允许将三扎斯曼烯与各种取代基合成，例如，我们为一系列化合物建立了一系列合成途径，其中在吡啶硝基原成的α位置引入了芳基群。

项目成果

Synthesis of Triaryltriazasumanene through Pd-Catalyzed Coupling Reaction of Tris(methylthio)triazasumanene with Arylboronic Acid

Pd催化三(甲硫基)三氮杂烯与芳基硼酸偶联反应合成三芳基三氮杂烯

• 发表时间: 2012
• 作者: Q.-T. Tan;P. Kaewmati;S. Karanjit;M. Kawano;S. Higashibayashi;H. Sakurai
• 通讯作者: H. Sakurai

Enantioselective Synthesis of C3 Symmetric Chiral Triazasumanenes

C3 对称手性三氮杂苯的对映选择性合成

• 发表时间: 2011
• 作者: Q.-T.Tan;S.Higashibayashi;H.Sakurai
• 通讯作者: H.Sakurai