ボウル型共役配位子を有する金属錯体の動的挙動と機能

碗状共轭配体金属配合物的动态行为和功能

• 批准号: 16033236
• 负责人: 櫻井 英博
• 金额: $ 2.69万
• 依托单位: Institute for Molecular Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2004 至 2005
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-16033236/
• 关键词: ヘテロバッキーボウル; トリアザスマネン; キラリティ; エナンチオマー; 超分子; バッキーボウル; ボウル反転; 密度汎関数法; 導電性

フラーレンの炭素の一部を他のヘテロ原子で置き換えた「ヘテロフラーレン」類、あるいはその部分構造である「ヘテロバッキーボウル」は、フラーレン類とは異なる独自の電子状態を有している。またヘテロ原子を足がかりに様々な金属との錯形成、官能基の導入が可能である。したがって、次世代電子材料、医薬、触媒分子としての広範な応用が期待される。さらに、ヘテロ原子の組み合わせによりほぼ無限のバリエーションが可能である。本研究では、これらの物質群の簡便かつ汎用的な合成手法を開発することを目的としている。本年度はトリアザスマネンの合成研究を行い、その骨格合成に成功した。トリアザスマネンはスマネンの外殻6員環の骨格部位に3ヶ所窒素原子を導入した化合物である。これまで含窒素ヘテロバッキーボウルの合成例はなく、また、スマネンと比較して電子受容性のピリジン環を3ヶ所有することになるので、電導性挙動にも大きな違いが生じると考えられる。また、配位性ピリジンユニットが外殻部に存在するため、遷移金属などとの配位結合を利用して、超分子錯体による高次構造を容易に形成することが期待される。さらに、トリアザスマネンはボウル構造自身にキラリティを有している。このようなボウルキラリティを有するバッキーボウルの合成例・単離例はなく、今回その骨格合成に成功したことで、その物性に興味が持たれる。以上、本年度において世界で初めての、含窒素ヘテロバッキーボウルであり、かつボウルキラリティを有するバッキーボウルのエナンチオマーの合成に成功した。

杂富勒烯，其中富勒烯中的一些碳原子被其他杂原子或其部分结构“杂巴基碗”取代，具有与富勒烯不同的独特电子态。此外，可以与各种金属形成络合物，并以杂原子为立足点引入官能团。因此，它有望作为下一代电子材料、药物和催化剂分子具有广泛的应用。此外，通过杂原子的组合几乎可以实现无限的变化。本研究的目的是为这些物质组开发一种简单且通用的合成方法。今年我们进行了三氮杂马烯的合成研究，并成功合成了其骨架。 Triazasmanene是在sumanene的外六元环上引入三个氮原子的化合物。迄今为止，还没有含氮杂巴基碗的合成实例，并且由于与sumanene相比，它具有三个电子接受吡啶环，因此认为导电行为会有很大差异。另外，由于配位吡啶单元存在于外壳中，因此期待通过利用与过渡金属等的配位键，可以容易地形成与超分子络合物的高级结构。此外，三氮杂马烯的碗结构本身具有手性。目前还没有合成或分离具有这种碗手性的巴基碗的例子，其骨架的成功合成引发了人们对其物理性质的兴趣。如上所述，今年我们成功合成了世界上第一个具有碗手性的含氮杂巴基碗对映体。

项目成果

ボウル型共役化合物スマネンの合成

碗状共轭化合物苏马烯的合成

• 发表时间: 2004
• 期刊: 化学と工業 57巻・9号
• 作者: 平尾俊一;櫻井英博
• 通讯作者: 櫻井英博

Synthesis and Characterization of Neutral and Oxidized Forms of (Benzimidazolylidene)pentacarbonylchromium(0) Complexes

(苯并咪唑亚基)五羰基铬(0)配合物的中性和氧化形式的合成与表征

• 发表时间: 2005
• 期刊: Journal of Organometallic Chemistry 690
• 作者: H.Sakurai;K.Sugitani;T.Moriuchi;T.Hirao
• 通讯作者: T.Hirao