ジメチルスルホキシドの特性を活かした無触媒反応の開発

利用二甲亚砜特性开发非催化反应

基本信息

批准号：
19020009
负责人：
折山剛
金额：
$ 2.94万
依托单位：
Ibaraki University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19020009/
关键词：
合成化学触媒・化学プロセス環境対応ジメチルスルホキシド無触媒反応ヘンリー反応活性メチレン化合物 1,4-付加反応

合成化学触媒・化学プロセス環境対応ジメチルスルホキシド無触媒反応ヘンリー反応活性メチレン化合物 1,4-付加反応

项目摘要

1. ジチオールのα, β-アルキニルカルボニル化合物に対するダブルMichael付加反応α, β-アルキニルカルボニル化合物へのジチオールのダブルMichael付加反応によって得られるβ-ケト-1, 3-ジチアンは、1, 3-ジカルボニル等価体であり、有機合成において有用な化合物である。種々のα, β-アルキニルカルボニル化合物を1, 3-プロパンジチオールとMS 4A存在下、ヘキサン溶媒中にDMSO(5当量)を添加して室温で反応させたところ、それぞれ対応するβ-ケト-1, 3-ジチアンが収率よく得られた。カルボニル化合物として、エステルやアルデヒドでもケトンと同様に反応することがわかった。また、1, 3-プロパンジチオールの代わりに、1, 2-エタンジチオールと反応させたところ、1, 3-プロパンジチオールの場合よりも良好な収率でβ-ケト-1, 3-ジチオランが得られた。2. 活性メチレン化合物のN-トシルイミンに対する高立体選択的Knoevenagel反応N-スルホニルイミンは、有機合成において非常に有用な合成中間体であり、Mannich反応などの基幹的反応に用いられている。Knoevenagel反応は一般に、塩基もしくはルイス酸存在下でカルボニル化合物と活性メチレン化合物を用いて行われる。塩基を触媒として用いるN-スルホニルイミンのKnoevenagel反応はこれまでに報告されているが、基質一般性についての詳細な検討は行われておらず、様々な基質を利用できる一般性の高い反応の開発が求められている。種々のN-トシルイミンに対して活性メチレン化合物をDMSO溶媒中で反応させたところ、従来必要とされていた触媒を用いることなくすみやかに反応して、対応するKnoevenagel生成物が高収率かつ高立体選択的に得られることを明らかにした。

1。二硫醇与α，β-烷基尼尔龙骨化合物的双重迈克尔添加反应。通过双二硫醇对α，β-烷基尼尔苯二醇化合物的双重迈克尔添加反应获得的β-Keto-1,3-二硫代化合物是1,3-二甲苯等效的，并且是有机合成中的有用化合物。通过在1,3-丙烷硫代硫醇和MS 4A的存在下向己烷溶剂中添加DMSO（5当量），并在室温下将各种α，β-烷基苯基苯并化合物在室温下反应，并在高产率中获得相应的β-KETO-1,3-二思维菌。已经发现，酯和醛的反应是羰基化合物的作用与酮的方式相同。此外，当反应用1,2-乙酰硫醇而不是1,3-丙酰硫醇进行反应时，比在1,3-丙硫代硫醇的情况下以更好的产率获得β-Keto-1,3-二硫代。 2。活性亚甲基化合物与N-二糖苷N-磺基酮的高度立体选择性knoevenagel反应是有机合成中非常有用的合成中间体，可用于基本反应，例如Mannich反应。通常在存在碱或刘易斯酸的情况下使用羰基化合物和活性甲基化合物进行knoevenagel反应。尽管迄今已报道了使用碱为催化剂的N-磺胺级的Knoevenagel反应，但尚未对底物通用性进行详细的检查，并且需要开发高度通用反应，这些反应可以利用各种底物。当活性亚甲基化合物在DMSO溶剂中与各种N-甲基胺反应时，发现它们能够在不使用先前需要的催化剂的情况下快速反应，并且以高产量和高度立体选择的方式获得了相应的Knoevenagel产物。

项目成果

期刊论文数量（5）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Henry Reaction and 1,4-Addition of Nitroalkanes to α,β-Unsaturated Carbony1 Compounds under the Influence of MS 4 A in DMSO

DMSO 中 MS 4 A 影响下硝基烷烃与 α,β-不饱和羰基化合物的亨利反应和 1,4-加成

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
Chemistry Letters 36巻
影响因子：
0
作者：
T.;Oriyama;M.;Aoyagi;K.;Iwanami
通讯作者：
Iwanami

DMSO溶媒中でのα,β-不飽和カルボニル化合物に対する無触媒1,4-付加反応

α,β-不饱和羰基化合物在DMSO溶剂中的非催化1,4-加成反应

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
M. Terada;C. Kanazawa;M. Yamanaka;千葉亮一・柿沼智子・折山剛
通讯作者：
千葉亮一・柿沼智子・折山剛

A Highly Stereoselective Knoevenagel Reaction of N-Tosylimines with Active Methylene Compounds in DMSO

DOI：
10.1246/cl.2008.1218
发表时间：
2008-11
期刊：
Chemistry Letters
影响因子：
1.6
作者：
Ryoichi Chiba;T. Oriyama*
通讯作者：
Ryoichi Chiba;T. Oriyama*

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茨城大学研究员信息一览

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

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DOI：
发表时间：
2006
2006
期刊：
Bull.Chem.Soc.Jpn. 79・7(in press)
Bull.Chem.Soc.Jpn. 79・7(in press)
影响因子：
0
作者：
D.Terakado;M.Takano;T.Oriyama;折山剛(分担執筆);折山剛;I.-H.Um et al.;中田和秀等;I.-H.Um et al.;K.Nakata et al.;中田和秀等;M.Fujio et al.;I.-H.Um et al.;K.Nakata et al.;M.Fujio et al.;I.-H.Um et al.;M.Fujio et al.
D.Terakado;M.Takano;T.Oriyama;折山剛(分担執筆);折山剛;I.-H.Um et al.;中田和秀等;I.-H.Um et al.;K.Nakata et al.;中田和秀等;M.Fujio et al.;I.-H.Um et al.;K.Nakata et al.;M.Fujio et al.;I.-H.Um et al.;M.Fujio et al.
通讯作者：
M.Fujio et al.
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DOI：
发表时间：
2007
2007
期刊：
J. Org. Chem. 72 (in press)
J. Org. Chem. 72 (in press)
影响因子：
0
作者：
D.Terakado;M.Takano;T.Oriyama;折山剛(分担執筆);折山剛;I.-H.Um et al.
D.Terakado;M.Takano;T.Oriyama;折山剛(分担執筆);折山剛;I.-H.Um et al.
通讯作者：
I.-H.Um et al.
I.-H.Um et al.

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DOI：
发表时间：
2006
2006
期刊：
Bull. Chem. Soc. Jpn. 79・7
Bull. Chem. Soc. Jpn. 79・7
影响因子：
0
作者：
D.Terakado;M.Takano;T.Oriyama;折山剛(分担執筆);折山剛;I.-H.Um et al.;中田和秀等;I.-H.Um et al.;K.Nakata et al.;中田和秀等;M.Fujio et al.
D.Terakado;M.Takano;T.Oriyama;折山剛(分担執筆);折山剛;I.-H.Um et al.;中田和秀等;I.-H.Um et al.;K.Nakata et al.;中田和秀等;M.Fujio et al.
通讯作者：
M.Fujio et al.
M.Fujio et al.

Structure-reactivity correlations in nucleophilic substitution reactions of Y-substituted phenyl X-substituted benzoates with anionic and neutral nucleophiles

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DOI：
发表时间：
2006
2006
期刊：
Org. Biomol. Chem. 4・15
Org. Biomol. Chem. 4・15
影响因子：
0
作者：
D.Terakado;M.Takano;T.Oriyama;折山剛(分担執筆);折山剛;I.-H.Um et al.;中田和秀等;I.-H.Um et al.;K.Nakata et al.;中田和秀等;M.Fujio et al.;I.-H.Um et al.
D.Terakado;M.Takano;T.Oriyama;折山剛(分担執筆);折山剛;I.-H.Um et al.;中田和秀等;I.-H.Um et al.;K.Nakata et al.;中田和秀等;M.Fujio et al.;I.-H.Um et al.
通讯作者：
I.-H.Um et al.
I.-H.Um et al.

Aminolysis of Y-Substituted Phenyl X- Substituted Cinnamates and Benzoates : Effect of Modification of Nonleaving Group from Benzoyl to Cinnamoyl

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发表时间：
2007
2007
期刊：
J.Org.Chem. 72,(in press)
J.Org.Chem. 72,(in press)
影响因子：
0
作者：
D.Terakado;M.Takano;T.Oriyama;折山剛(分担執筆);折山剛;I.-H.Um et al.;中田和秀等;I.-H.Um et al.
D.Terakado;M.Takano;T.Oriyama;折山剛(分担執筆);折山剛;I.-H.Um et al.;中田和秀等;I.-H.Um et al.
通讯作者：
I.-H.Um et al.
I.-H.Um et al.

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