Construction and Functions of the Unsaturated Bonds between Heavier Main Group Elements and Transition Metals

较重主族元素与过渡金属之间不饱和键的结构和功能

• 批准号: 18064003
• 负责人: TOBITA Hiromi
• 金额: $ 18.69万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18064003/
• 关键词: 不飽和結合; 高周期典型元素; 遷移金属錯体; シリレン錯体; ゲルミレン錯体; 動的挙動; 転位反応; タングステン錯体; ルテニウム錯体; ヒドロゲルミル化; ヒドロシリル化; 架橋水素; ヒドリド性; シリリン錯体; 配位不飽和錯体; 結合活性化; 挿入反応; イミノアシル錯体; π共役系; α脱離; 水素架橋錯体; ヒドロシリレン錯体; 環化付加反応; agostic錯体; ハロシリレン錯体; 1,2-転位反応

We directed our efforts toward synthesis and improvement of the reactivity of complexes having unsaturated bonds between transition metals and silicon or germanium. As a result, we succeeded in greatly enhancing the reactivity of the unsaturated bonds by introduction of the smallest substituent, hydrogen, onto the silicon or germanium, and revealed a variety of unique reaction modes of them toward organic and inorganic small molecules. We also found that these unsaturated bonds activate various intramolecular bonds to cause some unprecedented dynamic behaviors and rearrangements.

我们致力于合成和改进过渡金属与硅或锗之间具有不饱和键的配合物的反应性。结果，我们通过在硅或锗上引入最小的取代基氢，成功地大大增强了不饱和键的反应活性，并揭示了它们对有机和无机小分子的多种独特的反应模式。我们还发现这些不饱和键激活各种分子内键，引起一些前所未有的动态行为和重排。

项目成果

New Developments in the Chemistry of Transition Metal-Silicon Single and Multiple Bonds

过渡金属硅单键和多重键化学新进展

• 发表时间: 2008
• 作者: Shiho Hagiwara;Takumi Uezono;Takashi Sato;Kazuya Masu;飛田博実
• 通讯作者: 飛田博実

Stoichiometric Hydrosilylation of Nitriles with Hydrido(hydrosilylene)tungsten Complexes: Formation of W-Si-N Three-Membered Ring Complexes and Their Unique Thermal Behaviors, Watanabe

腈与氢化（氢硅基）钨配合物的化学计量氢化硅烷化：W-Si-N 三元环配合物的形成及其独特的热行为，Watanabe

• 发表时间: 2006
• 期刊: J. Am. Chem. Soc 128
• 作者: T.; Hashimoto;H.; Tobita;H
• 通讯作者: H

Synthesis and Characterization of κ^2C,N-N-Silyliminoacyl Tungsten Complexes Cp^*(CO)_2W{κ^2C,N-CR=NSiR'_3}[R=Me, Et, i-Pr, t-Bu ; R'_3=(p-Tol)_2Me, (p-Tol)_3, Et_3 ; Cp^*=η^5-C_5Me_5}: Thermally Induced Carbon-Carbon Bond Cleavage of Their Iminoacyl Liga

κ^2C,N-N-甲硅烷基亚氨基酰基钨配合物Cp^*(CO)_2W{κ^2C,N-CR=NSiR_3}[R=Me, Et, i-Pr, t-Bu R;的合成与表征_3=(p-Tol)_2Me, (p-Tol)_3, Et_3 ; Cp^*=η^5-C_5Me_5}：亚氨基酰基配体的热诱导碳-碳键断裂

• 发表时间: 2010
• 期刊: Organometallics 29
• 作者: Suzuki;E.; Komuro;T.; Kanno;Y.; Okazaki;M.; Tobita;H;小室貴士;鈴木鋭二
• 通讯作者: 鈴木鋭二

Synthesis and Properties of a Silyl(silylene)ruthenium Complex: Activation Barrier of the Ru=Si Bond Rotation and Facile Replacement of the Methyl Groups with Alkoxy Groups of a Silyl Ligand

• DOI: 10.1021/om900177z
• 发表时间: 2009-07-27
• 期刊: ORGANOMETALLICS
• 影响因子: 2.8
• 作者: Hashimoto, Hisako;Sato, Jun;Tobita, Hiromi
• 通讯作者: Tobita, Hiromi

Synthesis and Characterization of DMAP-Stabilized Aryl(silylene)Complexes and (Arylsilyl)(DMAP)Complexes of Tungsten : Mechanistic Study on the Interconversion between These Complexes via 1, 2-Aryl Mingration

DMAP 稳定的钨芳基（亚硅基）配合物和（芳基甲硅烷基）（DMAP）配合物的合成和表征：这些配合物之间通过 1, 2-芳基配成相互转化的机理研究

• 发表时间: 2009
• 期刊: Organometallics 28
• 作者: Hashimoto;H.; Tsubota;T.; Fukuda;T.; Tobita;H;橋本久子;橋本久子;森健一;落合光良;鈴木鋭二
• 通讯作者: 鈴木鋭二