三官能ジチオカーボナートの反応制御による簡便な多分岐ポリマーと星形ポリマーの合成

通过控制三官能二硫代碳酸酯的反应简单合成超支化聚合物和星形聚合物

基本信息

批准号：
17750101
负责人：
落合文吾
金额：
$ 2.37万
依托单位：
Yamagata University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至 2006
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-17750101/
关键词：
ナノ材料高分子合成

项目摘要

前年の結果をもとに、二官能性五員環ジチオカーボナートのカチオン重合による多分岐ポリマーの合成を検討したところ、溶媒の極性によって異性化と重合の割合が変化することを利用して、分岐度を制御可能であることを明らかとした。分岐ユニットと直鎖ユニットの詳細な構造解析は二次元NMRスペクトルによって可能であった。また、分岐度が高いほど溶液中での固有粘度が低下する傾向が見られ、特に分岐度の高いポリマーでは重量平均分子量の対数に対する固有粘度の対数の関係が直線性を示さず、分子量の増加に対する固有粘度の上昇の割合が小さくなったことから、分岐構造が支持された。また、ジチオカーボナートと同様に、二硫化炭素を原料として得られる光学活性環状チオウレタンのリビングカチオン重合により、新しいブロックコポリマーを合成し、モノマーの側鎖の立体的かさ高さと水素結合性を適切に選択すれば、ポリマー全体の光学活性的な性質を特定の方向に制御できることを明らかとした。このほかに、六員環環状カーボナート類の開環重合を利用したグラフトコポリマーおよびスターポリマーの合成についても検討した。その結果、毛髪からの開環グラフト重合による毛髪の修飾が可能であること、および水酸基を複数含む界面活性剤を開始剤とすれば、ミクトアームースターーブロックコポリマーが簡便に合成できることを示した。また、得られたミクトアームースターーブロックコポリマーは界面活性を持ち、ミセル形成能を示すことを明らかとした。

基于去年的成果，我们研究了通过双官能五元环二硫代碳酸酯的阳离子聚合来合成超支化聚合物，结果发现，利用异构化和聚合的比例随分子极性变化的事实，可以实现超支化聚合物的合成。溶剂，表明可以控制支化度。通过二维核磁共振谱可以对支化单元和线性单元进行详细的结构分析。另外，支化度越高，溶液中的特性粘度越低，特别是对于高支化度的聚合物，特性粘度的对数与重均分子量的对数之间不呈现线性关系。，并且由于特性粘度增加的比率，支化结构得到支持。此外，与二硫代碳酸酯类似，以二硫化碳为原料，通过活性阳离子聚合合成了光学活性环状硫代氨基甲酸酯，并适当调整了单体侧链的空间体积和氢键性质。研究表明，整个聚合物的光学活性性质可以通过选择来控制在特定方向上此外，我们还研究了利用六元环状碳酸酯的开环聚合合成接枝共聚物和星形聚合物。结果表明，通过头发的开环接枝聚合可以对头发进行改性，并且使用含有多个羟基的表面活性剂作为引发剂可以容易地合成微酰胺酯-嵌段共聚物。还表明所获得的米塔酯-嵌段共聚物具有表面活性并且表现出胶束形成能力。