ヘテロ元素の高次活用による新しい連続的な分子変換法

一种利用异质元素高阶利用的新的连续分子转化方法

基本信息

批准号：
18037061
负责人：
山子茂
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究はヘテロ元素化合物を炭素カチオン、炭素ラジカル、炭素アニオンの前駆体として自由に操り、異なる炭素活性種の特徴を利用したヘテロ元素移動反応を連続的に行う、新しい分子変換法の開拓を目的とする。これまで、ヘテロ元素化合物は上記の炭素活性種の前駆体として広く利用されてきている。しかし、その利用は多くの場合において1回、あるいはせいぜい2回に限られていた。これは、ヘテロ元素官能基を炭素活性種に変換して基質と反応された後に、またヘテロ元素官能基へと再生する反応が極めて限られていたためである。すなわち、このようなヘテロ元素移動反応はラジカル反応では広く知られているが、カチオン反応では特殊な反応系で報告があるのみである。また、アニオン反応においては、全く例が無い。そこで、カチオン反応、アニオン反応を中心としたヘテロ元素移動反応を開発し、これをラジカル反応と組み合わせることで、新しい連続的な反応の開発を行った。本年度は、特にカチオン反応とラジカル反応について、その繰り返し反応であるリビング重合系の開発について重点的に検討を行った。その結果、有機テルル化合物とルイス酸とを用いることで、ビニルエーテルのリビングカチオン重合が高い重合制御を伴って進行することを初めて明らかにした。ラジカル重合においても、有機ビスマス化合物が極めて優れた炭素ラジカル前駆体として働くことを明らかにすると共に、それに基づく新しいリビングラジカル重合系の開発に成功した。

本研究的目的是开发一种新的分子转化方法，可自由操纵杂元素化合物作为碳阳离子、碳自由基和碳阴离子的前体，并利用不同碳活性物种的特性连续进行杂元素转移反应。迄今为止，杂元素化合物已被广泛用作上述碳活性物质的前体。然而，它的使用通常仅限于一次或最多两次。这是因为将异质元素官能团转化为碳活性物质、与底物反应、然后将其再生为异质元素官能团的反应极其有限。也就是说，此类杂元素转移反应在自由基反应中是广为人知的，但仅在阳离子反应中的特殊反应体系中被报道过。此外，没有阴离子反应的例子。因此，我们开发了以阳离子和阴离子反应为中心的异质元素转移反应，并将其与自由基反应相结合，开发了一种新的连续反应。今年，我们重点开发活性聚合系统，这是阳离子反应和自由基反应的重复反应。其结果首次揭示，通过使用有机碲化合物和路易斯酸，乙烯基醚的活性阳离子聚合可以在高聚合控制下进行。在自由基聚合中，人们发现有机铋化合物可以作为极其优异的碳自由基前体，并成功开发了基于它们的新型活性自由基聚合体系。