硫黄―窒素三重結合を有する多元素環状化合物の合成と反応性に関する研究

含硫氮三键多元环状化合物的合成及反应性研究

基本信息

批准号：
14044032
负责人：
吉村敏章
金额：
$ 2.75万
依托单位：
University of Toyama
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

平成14年度の本特定領域研究の研究期間において、チアントレン骨格を有するスルフィルイミンと親電子性フッ素化剤であるSELECTFLUOR^<TM>とを反応させることにより、対応する環状S-フルオロチアザインが得られる方法を見出した。また、得られたフルオロチアザインとモルホリンとの反応により、S-アミノチアザインを複素環化合物としてはじめて合成した。本年度は、[1]イミノやアリール基を有する多元素環状チアザイン類の合成を試みた。まず、イミノ化反応は、10,10-ジオキシチアントレン骨格を有する環状S-フルオロチアザイン1とジフェニルスルフィルイミンとの反応をアセトニトリル中、40℃で反応を行った結果、対応するジフェニルイミノ基が置換した新規環状チアザイの合成に成功した。次に、環状フルオロチアザイ1とフェニルアニオンとの反応を低温装置を用いて反応を行った。その結果、化合物1とフェニルリチウムとの反応では、複雑な生成物を与えたが、求核剤を臭化フェニルマグネシウムに代えたところ、目的のフェニル置換環状チアザイを得ることが出来た。また、[2]10-オキシ-5-イミノチアントレン(2)をケミカルプローブとして用い、化合物2とSELECTFLUOR^<TM>との反応及び、得られたフルオロ体3とモルホリンとの反応の立体化学について検討した。化合物2のトランス体とSELECTFLUOR^<TM>との反応を低温装置を用いて行ったところ、得られたフルオロ体3の立体化学は、S=0とS≡Nの関係がシス体であることをX線構造解析により明らかにした。またシス体3とモルホリンとの反応では、S=0とS≡Nの関係がトランス体であるモルホリノチアザイが得られることが分かり、これらの反応の立体化学をはじめて明らかにした。

在2002年这一特定领域研究期间，我找到了一种方法，通过硫亚胺和噻蒽骨架与亲电子氟化剂SELECTFLUOR^<TM>反应得到相应的环状S-氟噻嗪。另外，通过使所得氟噻嗪与吗啉反应，首次合成了作为杂环化合物的S-氨基噻嗪。今年，我们尝试合成含有[1]亚氨基和芳基的多元素环状噻嗪类化合物。首先，通过将具有10,10-二氧噻蒽骨架的环状S-氟噻嗪1与二苯基硫亚胺在乙腈中于40℃下反应进行亚胺化反应，成功合成了具有取代基的新型环状噻嗪。接下来，使用低温装置进行环状氟噻氮杂1和苯基阴离子之间的反应。结果，化合物1与苯基锂反应得到络合物产物，但当用苯基溴化镁代替亲核试剂时，可以获得所需的苯基取代的环状噻氮杂。此外，我们使用[2]10-oxy-5-iminothianthrene (2)作为化学探针，研究了化合物2与SELECTFLUOR^<TM>之间的反应以及所得氟化合物3与吗啉之间的反应的立体化学。我们考虑过这一点。当使用低温装置使化合物2的反式异构体与SELECTFLUOR TM 反应时，所得氟化合物3的立体化学为S＝0和S＝N之间的关系为顺式形式。 X射线结构分析。此外，在顺式3型与吗啉的反应中，发现得到了S=0、S=N为反式的吗啉噻嗪，并首次阐明了这些反应的立体化学。