硫黄―窒素三重結合を有する多元素環状化合物の合成と反応性に関する研究

含硫氮三键多元环状化合物的合成及反应性研究

基本信息

批准号：
14044032
负责人：
吉村敏章
金额：
$ 2.75万
依托单位：
University of Toyama
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

平成14年度の本特定領域研究の研究期間において、チアントレン骨格を有するスルフィルイミンと親電子性フッ素化剤であるSELECTFLUOR^<TM>とを反応させることにより、対応する環状S-フルオロチアザインが得られる方法を見出した。また、得られたフルオロチアザインとモルホリンとの反応により、S-アミノチアザインを複素環化合物としてはじめて合成した。本年度は、[1]イミノやアリール基を有する多元素環状チアザイン類の合成を試みた。まず、イミノ化反応は、10,10-ジオキシチアントレン骨格を有する環状S-フルオロチアザイン1とジフェニルスルフィルイミンとの反応をアセトニトリル中、40℃で反応を行った結果、対応するジフェニルイミノ基が置換した新規環状チアザイの合成に成功した。次に、環状フルオロチアザイ1とフェニルアニオンとの反応を低温装置を用いて反応を行った。その結果、化合物1とフェニルリチウムとの反応では、複雑な生成物を与えたが、求核剤を臭化フェニルマグネシウムに代えたところ、目的のフェニル置換環状チアザイを得ることが出来た。また、[2]10-オキシ-5-イミノチアントレン(2)をケミカルプローブとして用い、化合物2とSELECTFLUOR^<TM>との反応及び、得られたフルオロ体3とモルホリンとの反応の立体化学について検討した。化合物2のトランス体とSELECTFLUOR^<TM>との反応を低温装置を用いて行ったところ、得られたフルオロ体3の立体化学は、S=0とS≡Nの関係がシス体であることをX線構造解析により明らかにした。またシス体3とモルホリンとの反応では、S=0とS≡Nの関係がトランス体であるモルホリノチアザイが得られることが分かり、これらの反応の立体化学をはじめて明らかにした。

在2002年该特定领域研究的研究期间，发现一种方法是，可以通过将硫胺与硫胺骨架与Selectfluor^<TM>（一种亲电荧光剂）反应来获得相应的环状S-氟噻嗪。此外，S-氨基噻嗪首次通过获得的氟噻嗪和吗啡之间的反应首次合成为杂环化合物。今年，我们试图将多元素循环噻嗪与伊米诺和芳基团合成。首先，通过在40°C中具有10,10-二氧二烷threne骨架和二苯基磺胺二胺的环状S-氟噻嗪1和二苯基磺胺胺之间的反应进行模拟反应，并在40°C中的二苯基磺胺二氨酸，以及在相应的Diphenylimino seletited or seletited seletited seletited seletited seletiTity seletiTited中的新颖噻唑的合成。接下来，使用低温装置进行了环状荧光芝麻和苯阴离子之间的反应。结果，化合物1和苯基锂之间的反应产生了复杂的产物，但是当取代苯基镁时，随着亲核试剂的含量，获得所需的苯基取代的环状thiazay。此外，[2] 10-氧基5-米诺硫封元（2）用作化学探针，以研究化合物2与Selectfluor^<tm>的反应，以及获得的荧光3与吗啡反应的反应的立体化学。当使用低温装置进行化合物2和Selectfluor^<tm>的反式形式之间的反应时，通过X射线结构分析揭示了获得的荧光成型3的立体化学，即s = 0和s程之间的关系是顺式形式。此外，发现吗啡的s = 0和s程之间的关系是在顺式形式3和吗啡之间的反应中获得的，这是这些反应的立体化学首次澄清。