新奇な硫黄-窒素三重結合を活用する合成反応と新規機能性分子の創製

利用新型硫氮三键的合成反应和新功能分子的创建

基本信息

批准号：
16750030
负责人：
藤井孝宜
金额：
$ 2.05万
依托单位：
Nihon University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究課題は,硫黄-窒素(S-N)三重結合を活用する新規機能性材料の創製を目的に,1)(S^<VI>-N)_n結合を主鎖にもつ化合物の合成とその特殊機能の開拓および,2)λ^6-スルファンニトリル類から誘導した新規ヘテロクムレン化合物(RN=S^<VI>=C=S^<VI>=NR)の結合特性の開拓を行なった。本年度の研究計画に基づき実施した研究成果を以下に述べる。1)(S^<VI>-N)n結合を主鎖にもつ化合物の合成とその特殊機能の開拓平成16度の研究により,ジフェニルスルフィミド(Ph_2S=NH)と5当量のフルオロスルファンニトリル1(Ph2FS≡N)との反応から,両末端にS-N三重結合を持つ化合物2(Ph2(N≡)S-N=(Ph_2)S=N-(Ph_2)S≡N)をほぼ定量的に得られたことを見出した。本年度は,S^<VI>-Nがさらに拡張した化合物の構築を目的に化合物1と2との反応を種々試みたところ,活性化剤として,トリフルオロメタンスルホン酸(TMSOTf)を加えた系において,化合物3([Ph_2(N≡)S-N=(Ph_2)S=N-(Ph_2)S=N-(Ph_2)S≡N][TfO])を得ることに成功した。また,化合物2の両端窒素原子の反応性を利用して,ジブチルスズジクロリドとの反応を行ったところ,スズ原子を含む8員環化合物4の合成に成功した。この化合物4は,化合物2と反応し,さらに主鎖が拡大した化合物5([(Ph_2(N≡)S-N=(Ph_2)S=N-(Ph_2)S≡N)_2-SnBu_2][2Cl])を得ることが出来た。2)新規ヘテロクムレン化合物の結合特性の開拓本年度は,両端の窒素原子間を典型元素や遷移金属で架橋した新規環状化合物の合成を目的に,化合物6(Ph_2(HN=)S=CH-(Ph_2)S≡N)を塩基で処理した後,ジフェニルスズジクロリドと反応させたところ,スズ原子を含む新規環状化合物の合成に成功した。

本研究的目的是创建利用硫氮 (S-N) 三键的新型功能材料，我们探索了新型杂积烯化合物 (RN=S^<VI>=C=S^ 的功能和 2) 结合特性。 <VI>=NR) 衍生自 λ^6-硫烷腈。根据今年的研究计划进行的研究结果如下。 1）主链带有(S^<VI>-N)n键的化合物的合成及其特殊功能的开发通过2004年的研究，发现了二苯基硫酰亚胺(Ph_2S=NH)和5当量的氟硫烷。通过与Ph2FSeqN的反应几乎定量地得到了两端具有S-N三键的化合物2（Ph2(Neq)S-N=(Ph_2)S=N-(Ph_2)SeqN)。今年，我们尝试了化合物1和2的各种反应，旨在构建具有进一步扩展的S^<VI>-N的化合物，并发现三氟甲磺酸（TMSO）我们在含有Tf的体系中成功获得了化合物3（[Ph_2(Neq)S-N=(Ph_2)S=N-(Ph_2)S=N-(Ph_2)SeqN][TfO])。此外，我们利用化合物2两端氮原子的反应性，与二氯化二丁基锡反应，成功合成了含锡原子的八元环化合物4。该化合物4与化合物2反应，主链进一步扩链，形成化合物5([(Ph_2(Neq)S-N=(Ph_2)S=N-(Ph_2)SeqN)_2-SnBu_2][2Cl] ) 可以得到。 2）开发新型杂积烯化合物的键合性能今年，我们将开发化合物6（Ph_2(HN=)S=CH-(Ph_2 )SeqN)，用碱处理，然后与二苯基二氯化锡反应，得到一种新的杂积烯化合物。成功合成了含锡原子的环状化合物。