種々のホスト化合物を電子移動制御場として用いる新規な陽極酸化反応の開発

使用各种主体化合物作为电子转移控制场开发新型阳极氧化反应

基本信息

批准号：
07215280
负责人：
須田晃治
金额：
$ 1.02万
依托单位：
Meiji Pharmaceutical University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

電極反応は酸化剤や還元剤を用いることなく基質の変換を達成できるため、合成化学的に極めて有用な手段となっている。しかし、ごく最近まで、電極反応を利用して基質に不斉を導入する試みは殆ど成されていなかった。筆者等は、不斉場としてのシクロデキストリン(CD)に注目し、CD共存下での不斉電解合成の可能性を探ることにした。今回は、スルフィドのスルホキシドへの電極酸化反応を指標として、種々のCD存在下での不斉誘起について検討した。電解は、CD、スルフィド、Et4NBrを含む水溶液中、陽陰極に白金を用い定電流で行った。その結果、β-CDや2、6位の水酸基がメチル化されたβ-CD(DMCD)を用いた場合とビフェニル-4,4′-ジスルホニル基でキャップされたキャップドβ-CD(CCD)を用いた場合では、逆の不斉が誘起されることが判った。現在のところ、その不斉収率はあまり高くはないが(20〜5%ee)、電極反応においても不斉を誘起できる可能性を見出すことができた。以上、本研究では、CDを不斉場として用いることにより、スルフィドの光学活性スルホキシドへの電気化学的な変換が達成できることが明らかにした。将来の有機電解合成では、電気化学的な手法を用いた不斉合成反応の開発が希求されると考えられるが、CDを不斉場として用いる本電極反応は、CDが極めて広範囲の有機化合物を包接できるため、簡便で応用範囲の広い電気化学的な不斉誘起の一手法として利用可能と考えられる。現在、本反応の改良(特にCDの修飾による不斉収率の向上)と他の基質への応用についてさらに検討中である。また、本研究によって得られた成果の一部は投稿準備中である。

电极反应是一种非常有用的合成化学方法，因为无需使用氧化剂或还原剂即可实现底物转换。但是，直到最近，很少有尝试使用电极反应引入不对称底物的尝试。作者将焦点（CDS）作为不对称场，并决定在存在CD的存在下探索不对称电解合成的可能性。在本文中，我们使用硫化物对硫化物作为指标的电极氧化反应在存在各种CD的情况下研究了不对称的诱导。使用恒定电流使用铂作为含有CD，硫化物和ET4NBR的水溶液中的阳性阴极进行电解。结果，发现当β-CD和β-CD（DMCD）中诱导了相反的不对称，其中甲基化的位置为2和6的羟基被甲基化，并且使用Biphenyl-4,4,4'disulfonyl组限制了β-CD（CCD）。目前，不对称的产率不是很高（20-5％EE），但是发现在电极反应中也可以诱导不对称的产率。在这项研究中，已经揭示了可以通过使用CD作为不对称场来实现硫化物到光学活性亚氧化的电化学转化。人们认为，未来的有机电解合成将需要使用电化学技术开发不对称合成反应，但是由于可以将CD封闭在极为广泛的有机化合物中，因此人们认为它们可以用作一种简单且广泛的电化学不良诱导技术。当前，正在研究对该反应的进一步改善（特别是由于CD修饰引起的不对称产量），并且正在研究对其他底物的应用。此外，目前正在准备提交的一些结果。