シクロデキストリンを反応場として用いたインドールの陽極酸化反応

以环糊精为反应场的吲哚阳极氧化反应

基本信息

批准号：
05235244
负责人：
須田晃治
金额：
$ 1.54万
依托单位：
Meiji Pharmaceutical University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

電極反応を用いる求核剤(親電子剤)同士の反応は、一般に、酸化(還元)電位のより低い基質が優先的に電極での酸化を受け、ラジカルカチオン(ラジカルアニオン)などの親電子種(求核種)となり、これがもう一方のより高い酸化(還元)電位を持つ基質の求核(親電子)攻撃を受けて進行する。しかしながら、これとは逆の反応、すなわち、酸化(還元)電位のより高い基質が優先的に酸化(還元)されて進む求核剤(親電子剤)同士の反応については、これまでほとんど知られていない。筆者らは、電位の低い求核剤としてインドール(1)、電位の高い求核剤としてアルコール(2)を用い、シクロデキストリン(CD)共存下での陽極酸化反応について検討を行った。その結果、この陽極化反応では、電位の低い1がCDに包接されてその電極での酸化が抑制される為、電位のより高い2の酸化が選択的に起こり、生じるアルデヒドと1との反応によりジインドリルメタン誘導体を高収率で与えることが判った。即ち、電位のより低い基質をCDに包接させるだけで電位のより高い基質の極性変換を伴い進行する求核剤同士の反応が実現できることが明らかとなった。従来、陽極酸化反応において、電位のより高い基質の酸化を積極的に優先させるような試みはさなれていない。従つて、筆者らのCDを用いる手法を様々な求核剤の組み合せへ拡張するならば、通常の有機電極反応系を用いた場合には期待し難い全く新しいタイプの有機電極反応を創出することが可能と考えられる。現在、この反応を1および2以外の求核剤の組み合せへ拡張し本陽極酸化反応の一般性を確立することを目的として種々検討を行っている。また、これまで得られた研究成果については、現在、投稿準備中である。

在使用电极反应之间的亲核试剂（电力）之间的反应中，具有较低氧化电位（还原）电势的底物在电极处优先氧化，成为电子 - 酚类物种（亲核阳离子），例如自由基阳离子（自由基），从而经历其他具有较高氧化潜力的核友核攻击（重氧化）。然而，到目前为止，关于相反反应的知之甚少，即核粒子（电力）之间的反应，其中具有较高氧化势（还原）势的底物优先氧化（还原）。作者将吲哚（1）用作低势核定和酒精（2）作为高电位亲核试剂，并在存在环糊精（CD）的情况下研究了阳极氧化反应。结果，在这种阳极氧化反应中，具有低电势的1位在CD中clad，并且在电极处的氧化被抑制，因此有选择性地发生2具有较高电势的氧化，并且所得的醛和1之间的反应给出了高产量以高产量为二启他烷基甲烷的衍生物。也就是说，仅通过将具有较低电势的底物掺入CD中，即可以实现与质基材料的核粒子之间的反应，从而可以实现具有较高电势的底物的反应。通常，没有尝试积极优先考虑在阳极氧化反应中具有较高电势的底物的氧化。因此，如果我们的基于CD的方法扩展到各种亲核试剂的组合，则可以认为可以创建一种全新的有机电极反应，当使用常规的有机电极反应系统时，这种反应不太可能被期望。目前，正在进行各种研究，目的是将这种反应扩展到除1和2以外的其他1和2的组合中，以建立阳极氧化反应的一般性。此外，目前正在准备提交的研究结果。