反応性低原子価化学種を用いる新規含金属高分子鎖の合成

使用反应性低价物质合成新型金属化聚合物链

基本信息

批准号：
06227208
负责人：
小林四郎
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では環状ゲルミレンとp-ベンゾキノン類との酸化還元共重合を検討した。インダン型(5員環)ゲルミレンを用いてp-ベンゾキノンとの重合を検討したところ、反応が速やかに進行し、分子量10万以上のポリマーが得られた。生成ポリマーの構造をNMRにより解析したところ、ゲルマニウム-ゲルマニウム結合を主鎖に有する2:1周期共重合体であることがわかった。この5員環ゲルミレンは種々のp-ベンゾキノン類と反応し、2:1周期共重合体を与えた。6員環ゲルミレンも同様の種々のp-ベンゾキノン類と重合し、2:1周期共重合体が得られた。非環状ゲルミレンを用いて合成したポリマーは融点を有していたが、本研究で得られたポリマーは融点を示さず、約150℃で分解した。これは主鎖にゲルマニウム-ゲルマニウム結合を有しているためと思われる。また、スズの2価化学種であるスタニレンを新規低原子価金属種モノマーとして用い、p-ベンゾキノン類との反応を検討した。配位子にビストリメチルシリルアミドを有するスタニレンとp-ベンゾキノンあるいは2、5-ジ-t-ブチル-p-ベンゾキノンとの重合により得られるポリマーは有機溶媒に可溶であった。生成ポリマーのNMR分析により、スズ原子を主鎖に有する交互共重合体であることがわかった。GPCにより測定した生成ポリマーの分子量は5千〜10万であった。一方、2、5-ジフェニル-p-ベンゾキノンからは不溶性ポリマーが得られた。

在这项研究中，我们研究了环状亚甲锗烷基和对苯醌的氧化还原共聚。当我们研究茚满型（五元环）甲亚甲基与对苯醌的聚合时，反应进行得很快，得到了分子量超过100,000的聚合物。通过NMR分析所得聚合物的结构表明它是主链中具有锗-锗键的2:1周期共聚物。这种五元环甲亚甲基与各种对苯醌反应生成 2:1 周期共聚物。六元亚甲锗烷基还与各种对苯醌聚合得到2:1周期共聚物。虽然使用无环亚甲锗烷基合成的聚合物具有熔点，但本研究中获得的聚合物不表现出熔点，并在约150℃时分解。这可能是由于主链中存在锗-锗键。我们还使用锡的二价化学物质锡烯作为一种新的低价金属单体，并研究了其与对苯醌的反应。以双三甲基甲硅烷基酰胺为配位体与对苯醌或2，5-二叔丁基对苯醌聚合而得到的聚合物可溶于有机溶剂。所得聚合物的NMR分析表明，它是主链上含有锡原子的交替共聚物。通过GPC测量所得聚合物的分子量为5,000至100,000。另一方面，由2，5-二苯基-对苯醌得到不溶性聚合物。