低原子価化学種を用いる新しい高分子合成反応の開拓と新機能材料の創出

利用低价化学物质开发新的聚合物合成反应并创造新的功能材料

• 批准号: 03205009
• 负责人: 小林 四郎
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1991
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1991 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-03205009/
• 关键词: 酸化還元共重合; 開環閉環交互共重合; 官能基移動共重合; ゲルミレン; 環状ホスホナイト; アクリル酸無水物; pーキノンイミン誘導体; ゲルマニウムビラジカル

本研究の目的は、低原子価の14族化学種およびリン化合物の還元力を利用する参化還元反応を基盤とする新規高分子反応(酸化還元共重合)を開発し、そこで得られる新規ヮリマ-の性質を評価することにより、新しい機能材料を創成することにある。1.さか高い置換基を有するゲルミレンとpーベンゾキノン類の共重合機構をESRスペクトルを用いて詳細に検討した結果、ゲルマニウムビラジカルとセミキノンビラジカルの生成を交互に繰り返すことにより、重合が両方向に進行するラジカル重合機構を初めて明らかにした。2.酸化剤モノマ-として新たにpーキノンイミン誘導体を用いゲルミレンとの共重合を行い、主鎖にOーGeーN結合を持つ新規高分子量含ゲルマニウムポリマ-を合成した。3.同一反応内で開環重合と、環化重合が同時に起こる重合反応(開環閉環交互共重合)として、環状ホスホナイトと(メタ)アクリル酸無水物、Nーメチルジ(メタ)アクリルアミどを用いる重合を見いだした。4.2ーフェニルー1、3、2ージオキソホスホリナンと3ーアクリロキシプロピオン酸トリメチルシリルの共重合が部分的にトリメチルシリル基の移動を伴って進行することを見いだし、官能基移動を伴う共重合反応の初めての例を示した(官能基移動共重合)。本研究では得られた新規ポリマ-は従来法では合成することのできない特異な構造を持ち、興味ある物理的、化学的性質が期待される。現在、レジスト性あるいは放射線耐性について予備実験的に調べ、興味ある結果を得ている。

这项研究的目的是基于氰化物还原反应开发新的聚合物反应（氧化还原共聚物），该反应利用低价值组14化学物质和磷化合物的降低功率，并通过评估获得新氰化物的特性来创建新的功能材料。 1。在对高度取代基和高度取代基和p苯喹酮的共聚机制进行了详细研究之后，我们第一次揭示了自由基聚合机制，其中聚合通过在两种方向上通过交替产生的葡萄球菌和semiquinon biradicals和semiquinon biradicals进行了聚合。 2。使用新的氧化剂单体与生殖器共聚，以合成主链中O-GE-N键的新的高分子量属聚合物。 3。作为聚合反应（交替的环闭环闭合共聚物），在同一反应中同时发生环化聚合和环化聚合，使用环状磷酸化，（Meth）丙烯酸丙烯酸甲基丙烯酸酯和N-Methyldi（Methyldi（Methyldi）（Methyldi（Methyldi）（Methyldi（Methyldi））发现了聚合。 4.2-苯基菌1、3、3、2-二磷磷酸烯烷和3-丙烯氧基丙酸酯在三甲基甲硅烷基团的转移中部分进展，这是涉及功能组转移的共聚反应的第一个例子（功能组转移）。在这项研究中获得的新型聚合物具有独特的结构，无法使用常规方法合成，并有望具有有趣的物理和化学特性。目前，我们已经研究了电阻率或辐射电阻的初步实验，并获得了有趣的结果。

项目成果

S Kobayashi: "RingーOpeningーClosing Alternating Copolymerization of Cyclic Phosphonites with Muconic Acid:Synthesis,Mechanism,and Kinetic Studies" submitted for Publication in Macromolecules.

S Kobayashi：“环状亚膦酸酯与粘康酸的环－开－闭交替共聚反应：合成、机理和动力学研究”提交发表在《Macromolecules》杂志上。

S.Kobayashi: "OxidationーReduction Alternating Copolymerization of Germylenes with pーBenzoquinone Derivatives.The First ClearーCut Evidence of Biradical Mechanism in Polymerization Chemistry" J.Am.Chem.Soc.

S.Kobayashi：“甲锗烯与对苯醌衍生物的氧化还原交替共聚。聚合化学中双自由基机制的第一个清晰证据”J.Am.Chem.Soc。

S.Kobayashi: "GroupーTransfer Alternating Copolymerization of 2ーPhenylー1,3,2ーdioxaphosphorinane with Trimethylsilyl 3ー(Acryloyloxy) propionate" Macromolecules. 24. 4475-4478 (1991)

S.Kobayashi：“2-苯基-1,3,2-二氧杂膦烷与 3-(丙烯酰氧基)丙酸三甲基甲硅烷基酯的基团转移交替共聚”24. 4475-4478 (1991)。

J.Kadokawa: "Alternating Copolymerization of Vinylphosphonic Acid Monoethl Ester with Cyclic Phosphonites Involving HydrogenーTransfer" submitted for Publication in Polym.J.

J.Kadokawa：“乙烯基膦酸单乙酯与涉及氢转移的环状亚膦酸酯的交替共聚”提交在 Polym.J 上发表。

S.Kobayashi: "OxidationーReduction Alternating Copolymerization of Germylenes with NーPhenylーpーquinoneimine" Macromolecules.

S.Kobayashi：“甲锗烯与 N-苯基-对醌亚胺的氧化还原交替共聚”大分子。