スイッチング機能をもつ電荷移動錯体の開発

具有开关功能的电荷转移复合物的开发

基本信息

批准号：
01604528
负责人：
小林啓二
金额：
$ 1.28万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1989
资助国家：
日本
起止时间：
1989 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-01604528/
关键词：
電荷移動錯体電子供与体有機伝導体有機超伝導体

项目摘要

伝導性やスイッチング機能を有する電荷移動錯体の開発をめざして、新しい有機電子供与体の合成とその錯体の物性探索を行った。まず、昨年度までに有機超伝導体の成分となることが見い出された電子供与体、DMETの発展として、トリメチレンジチオ基をもつTTF誘導体、DMTTを合成した。合成は非対称カップリングの方法を用い、電気化学的な方法でそのラジカル塩を10種ほどつくった。電気伝導度を測定した結果、PF_6,Au(CN)_2などの塩は100Scm^<-1>程度の高い室温伝導度を示した。また、Ag(CN)_2,Au(CN)_2塩は、それぞれ170K,130Kまで金属的な温度変化を示した。その他は半導体的であった。PF_6塩とReO_4塩についてはX線結晶解析を行なった。いずれも、カラム構造をとっているが、カラム間の相互作用が弱く、二次元性が低いことが分った。次に、ピラジン環をもつ非対称なTTF誘導体をいくつか合成した。それらのうちメチル基の置換したDMPについては、ClO_4、I_3塩がそれぞれ250K,120Kまで伝導度の金属的温度変化を示した。また室温伝導度が1000Scm^<-1>にも及ぶラジカル塩が、DMPETで見い出された。TTF骨格を含まない新しい電子供与体の開発も行なった。チオフェンを直線状に縮合させたチェノチオフェン化合物で、五員環縮台体(下図)まで合成し、優れた供与体となることを確かめた。

为了开发具有导电性和开关功能的电荷转移配合物，我们合成了新的有机电子给体并探索了配合物的物理性质。首先，我们合成了 DMTT，一种带有三亚甲基二硫基的 TTF 衍生物，作为 DMET 的发展，DMET 是一种电子供体，去年被发现是有机超导体的组成部分。该合成采用不对称偶联方法，并采用电化学方法制备了约10种自由基盐。测量电导率的结果是，PF_6和Au(CN)_2等盐表现出约100Scm ^ -1 的高室温电导率。此外，Ag(CN)_2 和 Au(CN)_2 盐分别表现出高达 170K 和 130K 的金属温度变化。其他的则类似于半导体。对PF_6盐和ReO_4盐进行X射线晶体分析。虽然两者都具有柱结构，但发现柱之间的相互作用较弱且二维性较低。接下来，我们合成了几种带有吡嗪环的不对称TTF衍生物。其中，甲基取代DMP的ClO_4和I_3盐的电导率分别表现出高达250K和120K的金属温度变化。另外，在DMPET中发现了室温电导率高达1000Scm ^ -1 的自由基盐。我们还开发了一种不含 TTF 骨架的新型电子供体。我们合成了一种噻吩噻吩化合物，它是噻吩的线性缩合到五元环缩合结构（见下图），并证实它是一种优异的供体。