ダイマーカチオンを含む電荷分離状態のピコ秒四波混合及び近赤外分光による検討

使用皮秒四波混合和近红外光谱研究电荷分离态，包括二聚体阳离子

• 批准号: 06640652
• 负责人: 宮坂 博
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Kyoto Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06640652/
• 关键词: 光誘起電子移動; 四波混合; ピコ秒分光; ホール移動; 過渡二色性

電子移動は多くの化学反応において基本的な過程として重要な役割を果たしており、広範な系にたいして多くの研究がなされているが、多くの研究は、電子受容帯(A)と供与体(D)の間の相互作用が比較的弱いものとして行われている。。しかし、実際の分子集団系では、非常に強いDAの相互作用の場合や、一つのAに対して複数のDが存在するような複雑な系も多く、生態系などではこれらの相互作用の程度やD-D間の相互作用の大きさを巧みに制御し電子移動諸過程が行われていると考えられている。(例えばD^+-D間の相互作用の最も大きい場合は、ダイマーカチオンであり、弱い場合にはホール移動が対応する.)本研究ではこのような強い相互作用の系での電子移動現象の総合的な理解を大きな目標とし、まずA・D-D系の電子移動諸過程に与えるD^+-Dの間の相互作用の影響を、ピコ秒過渡吸収や、過渡二色性、また新たに作製した四波混合分光や近赤外分光を用い検討した。Aとして1,2,4,5-テトラシアノベンゼン等の代表的な分子を、また、D及びD-D系としては、エチルカルバゾールやその二両体モデルを用いて行った。更に、これらの系の測定をポリマー系に対しても応用した。(1)まず、光誘起電子移動過程によって生成したA^-D^+系とA^-D_2^+系の再結合速度の値を、いくつかのA及びD,D-D系を用いて、溶液中でピコ秒過渡吸収分光法によって検討した。その結果、ダイマーカチオンとして比較的強い相互作用を示す系でも、全く相互作用の無い系でも本質的に再結合速度にはほとんど変化はなかった。一方、相互作用が非常に弱いD-D系でのみ、再結合速度が小さくなることがわかった。この結果は、D-D間の相互作用の程度によって、電荷再結合速度の制御が行いうることを示している。(2)この非常に弱い相互作用に対して、過渡吸収二色性や新たに作製したピコ秒四波混合分光装置を用いて、側鎖間のホール移動の可能性を検討した。その結果、側鎖間のホール移動過程は観測されず、従来の理論で考えられ得る非常に弱い相互作用としてのD-D間のホール移動よりも、更に弱い相互作用の形態が示唆された。この事については、近赤外部の吸収を測定を行い検討しているが、現在までの結果では検討できる範囲まで(約1200nm程度)に、新たな吸収は無い結果が得られており、相互作用としては、著しく弱いことが示されている。(3)このようなD-D^+間の比較のため、Dが非常に多い極限と考えられる高分子のフィルムや溶液中の電子移動過程も、同種の測定法を応用した。その結果、これらの系のホール移動過程の測定に対して、過渡二色性の測定が有効であることがわかり、速度定数を決定できた。これらの結果をふまえ、特に過渡二色性の測定や近赤外部の分光を拡充し、現在更に詳細な研究を推進している。

电子产品在许多化学反应中都起着重要的作用，并且在广泛的系统中进行了许多研究，但是许多研究是电子受体（a）和规定（d）。相对较弱。 。但是，在实际的分子集体系统中，有许多复杂的系统具有非常强大的DA相互作用，并且对于一个A，在生态系统中，这些相互作用的程度是如此。 D-D是熟练控制的，并且有各种电子传输过程。 （例如，如果d^+-d之间的相互作用是最大的相互作用，则是一个维度，如果它是弱的，则将支持孔移动。）在这项研究中，电子运动现象在如此强烈的相互作用中系统。新创建的四波混合物和接近infrared的灯光被检查。 A typical molecules such as 1,2,4,5-5-5-5-5-Tetra Shiano Benzene were performed using ethylcalbazol and their two-body model for the D and D-D system.此外，将这些系统应用于聚合物系统。 （1）首先，使用一些A和D，D-D的解，使用一些A和D-D-D-D-D值，用于由光诱导的电子传输过程产生的A^ - D+系统的恢复速度。 PICO第二过渡吸收光谱。结果，即使在一个完全没有相互作用的系统中，增强速度几乎没有变化，即使在一个相对较强的相互作用作为双动态的系统中也没有变化。另一方面，发现只有非常弱的相互作用的D-D系统降低了复兴速度。该结果表明，电荷对帐的电荷可以通过D-D之间的相互作用程度来控制。 （2）对这种非常弱的相互作用的响应，检查了瞬时吸收二元性和新制备的PICO秒的四波混合物光谱，以检查侧链之间移动孔的可能性。结果，没有观察到在侧链之间移动的过程，这表明与D-D之间的霍尔运动相比，相互作用更弱，这是在常规理论中可以考虑的非常弱的相互作用。我们通过测量和考虑近红外外部的吸收来考虑这一点，但是在可以考虑的范围内获得了结果（约1200 nm），并且没有新的吸收。虚弱的。 （3）对于D-D^+之间的这种比较，将同一物种的相同物种应用于分子膜和溶液中的电子传递过程，该过程被认为是极大的。结果，发现瞬态双边测量可有效测量孔传递过程中的这些孔，并确定速度常数。基于这些结果，特别测量了瞬态双侧，并扩大了接近媒介的光谱，目前正在促进更详细的研究。