構造規定されたゼオライトのミクロ細孔を分子反応場とする不斉光化学反応の制御

利用结构化沸石微孔作为分子反应场控制不对称光化学反应

基本信息

批准号：
16656251
负责人：
山下弘巳
金额：
$ 2.11万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

ゼオライトのミクロ細孔内に不斉環境を構築し、これを分子反応場として光化学不斉反応を行い、不均一反応でのキラル化合物の高選択的合成の実現を目指した。さらに、キラルなゼオライトを合成する試みも検討を行った。キラルな有機低分子を構造規制剤としてキラル細孔空間を設計できる可能性もあり、キラルなゼオライトの合成も可能性が伺える。それが、低キラリティーのゼオライトであっても、不斉自己増殖反応を組み合わせることでナノ空間内において高選択的に不斉化合物が合成できる可能性がり、これらの可能性の存在を追求するよう検討した。構造規定されたゼオライトのミクロ細孔内に不斉環境を構築し、これを分子反応場として光化学不斉反応を行い、不均一反応ながらもキラル化合物の高効率高選択的な合成の実現を検討した。アルキルエーテルの不斉光環化反応や環状オレフィンの不斉光異性化反応の制御をゼオライト細孔内において試みた。通常、液相中での光環化反応ではキラル誘導体が共存してもラセミ体しか得られない。キラル誘導体で修飾したゼオライト細孔を反応場として光環化反応を行うとキラル化合物が生成する可能性を見いだした。水酸基、アミノ基、アリル基などの官能基を有する種々のキラル誘導体の利用を試み、高い選択性の実現を目指した。さらに、キラル誘導体の水酸基、アミノ基、アリル基と反応基質(エーテル)のカルボニル基、メトキシ基との間の水素結合や細孔内でのカチオンとキラル誘導体および反応基質との静電的相互作用が反応基質の立体配置に制限を加えることで、より高度な選択性の制御を試みた。すなわち、立体規制のあるゼオライト細孔内で、カチオンを介したキラル誘導体と反応基質の強い相互作用の存在が高キラル選択性をもたらすと考えられた。

不对称环境是在沸石的显微镜中建造的，它以分子反应区域为分子反应区域，旨在实现不均匀反应中手性化合物的高选择。此外，我们研究了合成手性沸石的尝试。手性孔可以设计为结构限制剂，并且可能设计手性沸石的合成。即使它是一个低杀伤力的沸石，也可以在纳米空间中选择性地组合不对称的自我成长反应，并追求这些可能性的存在。在指定结构的结构的微孔中构建了一个不对称的环境，这被用作分子反应区域，并实现高效效率和高度选择性的手性化合物。在沸石孔中尝试了烷基醚的不对称照明反应和环烯烃的无症状特异性反应。通常，在液相的照相反应中，即使手性衍生物共存，也只能获得lacemi体。发现如果使用手性衍生物作为反应场修饰的沸石肖像进行光覆盖的反应，将产生手性化合物。我们尝试使用羟基，氨基组和ALLYL组等功能组的各种手性衍生物，并旨在实现高选择。此外，手性衍生物的羟基，氨基群，烯丙基基团和反应性底物（Ether）羰基，氢键，孔中的阳离子，孔，手性衍生物和反应性底物。我们试图控制更高级的选择。换句话说，在具有三个维度法规的沸石孔中，人们认为通过阳离子和反应性底物之间的手性衍生物之间存在强烈的相互作用会导致高性质的选择。

项目成果

期刊论文数量（28）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Visible Light Sensitive Photocatalytic Reaction on Chromium Containing Mesoporous Silica

含铬介孔二氧化硅的可见光敏感光催化反应

DOI：
发表时间：
2004
期刊：
Research Chemical Intermediates 30
影响因子：
0
作者：
Y.Akiyama.T.Kikuchi;M.Ueda;M.Iida;S.Sakairi;H.Takanashi;高橋英明;高橋英明ら共著;H.Yamashita et al.;H.Yamashita et al.;H.Yamashita et al.;O.Chiyoda et al.;H.Yamashita et al.;H.Yamashita et al.;H.Yamashita et al.;Woo-Sung Ju et al.;H.Yamashita et al.;H.Yamashita et al.
通讯作者：
H.Yamashita et al.

触媒化学、電気化学

催化化学、电化学

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
影响因子：
0
作者：
N.Mimura;et al.;H.Yamashita et al.;H.Yamashita et al.;H.Yamashita et al.;O.Chiyoda et al.;H.Yamashita et al.;H.Yamashita et al.;山下弘巳ら;山下弘巳(分担執筆)
通讯作者：
山下弘巳(分担執筆)

Photo-induced super-hydrophilic property and photocatalysis on transparent Ti-containing mesoporous silica thin films

DOI：
10.1016/j.cattod.2005.10.061
发表时间：
2006-02
期刊：
Catalysis Today
影响因子：
5.3
作者：
H. Yamashita;S. Nishio;I. Katayama;N. Nishiyama;H. Fujii
通讯作者：
H. Yamashita;S. Nishio;I. Katayama;N. Nishiyama;H. Fujii

ゼオライト・メソ多孔質シリカを利用した光触媒反応と光化学反応

使用沸石和介孔二氧化硅的光催化反应和光化学反应

DOI：
发表时间：
2004
期刊：
ゼオライト 21
影响因子：
0
作者：
Y.Akiyama.T.Kikuchi;M.Ueda;M.Iida;S.Sakairi;H.Takanashi;高橋英明;高橋英明ら共著;H.Yamashita et al.;H.Yamashita et al.;H.Yamashita et al.;O.Chiyoda et al.;H.Yamashita et al.;H.Yamashita et al.;H.Yamashita et al.;Woo-Sung Ju et al.;H.Yamashita et al.;H.Yamashita et al.;F.Montilla et al.;山下弘巳
通讯作者：
山下弘巳

Effect of H_2O affinity of Ti-BETA zeolite on adsorption property and photocatalytic reactivity for degradation of 2-propanol diluted in water

Ti-BETA沸石的H_2O亲和力对水中稀释的2-丙醇吸附性能和光催化降解反应活性的影响

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
Stud.Surf.Sci.Catal 158
影响因子：
0
作者：
N.Mimura;et al.;H.Yamashita et al.;H.Yamashita et al.;H.Yamashita et al.;O.Chiyoda et al.
通讯作者：
O.Chiyoda et al.