特定周波数消滅法による実時間振動ダイナミクス

使用特定频率消光方法的实时振动动态

基本信息

批准号：
11740314
负责人：
星名賢之助
金额：
$ 1.6万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至 2000
项目状态：
已结题

项目摘要

今年度は,対象分子をアセチレンにしぼり以下の結果を得た。[1]アセチレンの赤外-紫外二重共鳴DF(IR-UV-DF)分光法:高分解能IR-UV-DF分光法を用いて、これまで観測されていない基底X状態のungerade振動準位を10000cm^<-1>以下の領域に117個観測した。これらを含めた全287個の振動準位を再現する、非調和共鳴相互作用を考慮した有効ハミルトニアンを構築し、振動エネルギー再分配(IVR)の経路、時間スケールを計算した。[2]アセチレンのIR-UV二重共鳴分光:アセチレンの電子励起状態(A^1Au)状態のungerade振動準位をIR-UV二重共鳴分光法により観測し,nv_3′+v_4′およびnv_3′+v_6′(n=2,3)振動準位の回転振動構造を初めて明らかにした。その結果、nv_3′+v_4′とnv_3′+v_6′準位は互いに強くコリオリ相互作用していることが明らかとなった。また、面内v_6′振動をもつnv_3′+v_6′準位が近在する三重項状態を強く相互作用するのに対して,面外v_4′振動を持つnv_3′+v_4′準位はほとんど相互作用しないことが明らかとなった。[3]アセチレンの振動力場展開ハミルトニアンの構築:前出の高分解能IR-UV-DF分光法,および高分解能UV-DF分光法をアセチレンに適用して得られた準位を含めた全100個(エネルギー領域E<11000cm^<-1>)の変角振動準位を再現する振動力場展開ハミルトニアンの構築に成功した。このハミルトニアンは、前述の有効ハミルトニアンより正確な波動関数が描ける。両者の波動関数形状を比較した結果、9000cm^<-1>付近から有効ハミルトニアンでは省略されているポリアッド間相互作用による相違が顕著となった。つまり、このような高励起アセチレンにおける高速振動ダイナミクスにおいて、ポリアッド間相互作用による効果を取りこむ必要性が示された。

今年，我们将目标分子折叠成乙炔，并获得以下结果。 [1]乙炔的红外线-UV-DF双共振DF（IR-UV-DF）光谱：在低于10,000 cm^<-1>以下的区域中，使用高分辨率IR-UV-DF光谱观察到了地面X状态的117个未观察到的振动水平。考虑了一个有效的哈密顿量，考虑了一种昂贵的共振相互作用，该相互作用重现了所有287个振动水平，包括这些振动水平，并计算了振动能重新分布（IVR）的路径和时间尺度。 [2]乙炔的IR-UV双共振光谱：通过IR-UV双共振光谱仪和NV_3'+V_4'+V_4'和NV_3'+v_6'（N = 2,3'（N = 2,3），通过IR-UV双共振光谱法观察到了电子激发状态（a^1AU）乙炔的振动水平（A^1AU）状态。结果，揭示了NV_3'+V_4''和NV_3'+V_6'级别彼此之间存在强烈的相互作用。还揭示了虽然平面内V_6'振动的NV_3'+V_6'级别与最近的三胞胎状态强烈相互作用，但NV_3'+V_4'级别具有脱离平面V_4'振动的振动几乎没有相互作用。 [3]构建哈密顿量扩大乙炔振动力场的构造：我们成功地构建了一种哈密顿量，该哈密顿量重现了所有100个（能量面积E <11000cm^<1>>）的可变振动水平，包括通过应用上述高分辨率的IR-UV-DF频谱量和高分辨率的高分辨率来获得的水平。与上述有效的哈密顿量相比，这种哈密顿量可以提取更准确的波函数。比较两者的波函数形状表明，在有效的汉密尔顿人中省略了多AD相互作用引起的差异在9000 cm^<-1>中很明显。换句话说，已经表明，将多AD相互作用的效果纳入高速振动动力学中的需要。