特定周波数消滅法による実時間振動ダイナミクス

使用特定频率消光方法的实时振动动态

基本信息

批准号：
11740314
负责人：
星名賢之助
金额：
$ 1.6万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至 2000
项目状态：
已结题

项目摘要

今年度は,対象分子をアセチレンにしぼり以下の結果を得た。[1]アセチレンの赤外-紫外二重共鳴DF(IR-UV-DF)分光法:高分解能IR-UV-DF分光法を用いて、これまで観測されていない基底X状態のungerade振動準位を10000cm^<-1>以下の領域に117個観測した。これらを含めた全287個の振動準位を再現する、非調和共鳴相互作用を考慮した有効ハミルトニアンを構築し、振動エネルギー再分配(IVR)の経路、時間スケールを計算した。[2]アセチレンのIR-UV二重共鳴分光:アセチレンの電子励起状態(A^1Au)状態のungerade振動準位をIR-UV二重共鳴分光法により観測し,nv_3′+v_4′およびnv_3′+v_6′(n=2,3)振動準位の回転振動構造を初めて明らかにした。その結果、nv_3′+v_4′とnv_3′+v_6′準位は互いに強くコリオリ相互作用していることが明らかとなった。また、面内v_6′振動をもつnv_3′+v_6′準位が近在する三重項状態を強く相互作用するのに対して,面外v_4′振動を持つnv_3′+v_4′準位はほとんど相互作用しないことが明らかとなった。[3]アセチレンの振動力場展開ハミルトニアンの構築:前出の高分解能IR-UV-DF分光法,および高分解能UV-DF分光法をアセチレンに適用して得られた準位を含めた全100個(エネルギー領域E<11000cm^<-1>)の変角振動準位を再現する振動力場展開ハミルトニアンの構築に成功した。このハミルトニアンは、前述の有効ハミルトニアンより正確な波動関数が描ける。両者の波動関数形状を比較した結果、9000cm^<-1>付近から有効ハミルトニアンでは省略されているポリアッド間相互作用による相違が顕著となった。つまり、このような高励起アセチレンにおける高速振動ダイナミクスにおいて、ポリアッド間相互作用による効果を取りこむ必要性が示された。

今年，我们以乙炔为目标分子，得到了以下结果。 [1]乙炔的红外-紫外双共振DF（IR-UV-DF）光谱：利用高分辨率IR-UV-DF光谱，在10000cm^<-1以下的区域观测到地面117的Ungerade振动水平>。我们构建了一个有效的哈密顿量，该哈密顿量考虑了非谐共振相互作用，再现了包括这些在内的所有 287 个振动能级，并计算了振动能量重新分配 (IVR) 的路径和时间尺度。 [2] 乙炔的IR-UV双共振光谱：通过IR-UV双共振光谱观测到乙炔电子激发态（A^1Au）态的ungerade振动能级，并得到nv_3′+v_4′和nv_3′的旋转首次阐明了+v_6′(n=2,3)振动能级的振动结构。结果表明，nv_3'+v_4'和nv_3'+v_6'能级彼此之间具有强科里奥利相互作用。此外，虽然具有面内 v_6' 振动的 nv_3'+v_6' 能级与相邻三重态强烈相互作用，但具有面外 v_4' 振动的 nv_3'+v_4' 能级彼此几乎不相互作用。它不起作用。 [3]乙炔振荡力场展开哈密顿量的构建：总共100个能级，包括将上述高分辨率IR-UV-DF光谱和高分辨率UV-DF光谱应用于乙炔所获得的能级。构建振荡力场展开哈密顿量，再现 E<11000cm^<-1> 的弯曲振动水平。该哈密顿量可以绘制比上述有效哈密顿量更精确的波函数。比较两者的波函数形状的结果是，由于在有效哈密顿量中被忽略的多元相互作用而导致的差异从大约9000cm^-1开始变得明显。换句话说，研究表明有必要将多聚体相互作用的影响纳入高度激发的乙炔的高速振动动力学中。