赤外・紫外二重共鳴分光法によるアセチレン分子のungerade振動状態の研究

红外/紫外双共振光谱研究乙炔分子的Ungerade振动状态

• 批准号: 11740334
• 负责人: 山北 奈美
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Japan Women's University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 2000
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-11740334/
• 关键词: アセチレン分子; ungerade振動準位; 赤外・紫外二重共鳴分光; コリオリ相互作用; トリプレット

第一電子励起状態にあるアセチレン分子の6つの基準振動は、中心に対して対称的なgerade振動と反対称的なungerade振動に分類できるが、ungeradeの準位は選択則により紫外光一光子での励起では観測されない準位である。そこで、アセチレンを高分解能OPO赤外光レーザーで電子基底状態のC-H反対称伸縮振動の単一の振動回転状態準位に励起し、さらにYAG励起色素レーザーの倍波の紫外光を波長走査する赤外・紫外二重共鳴分光法を用いて、電子励起状態の面外シス変角振動v_4'と面内シス変角振動v_6'、およびこれらの振動に面内トランス変角振動v_3'がいくつか結合した振動の振動回転準位に励起して、レーザー誘起蛍光スペクトルの測定を行った。v_4'振動は赤外光レーザーで選択した中間状態の対称性との関連で本来は禁制であるが、2つのシス変角振動準位がエネルギー的に互いに近傍に存在し、許容なv_6'振動とコリオリ相互作用しているために観測できるようになる。これら2つのシス変角振動にv_3'振動が結合しても、コリオリ相互作用が見られることがわかった。本来はKa=1のP,Q,R枝である3本のピークが観測されるはずであるが、実際にはもっと多くのピークが見られ、これらはKa=1だけでなくKa=0,2,3の準位として帰属できた。さらに、コリオリ相互作用に基づく回転解析を行い、コリオリ相互作用定数と分子定数を決定することができた。また、geradeの3v_3'準位で報告例のあるトリプレットとのカップリングによる分裂と同様の細かいピーク分裂が3v_3'+v_6'状態で観測されたが、3v_3'+v_4'状態では観測されなかったことから、このカップリングが面内で起こることが示唆された。

乙炔分子在第一电子激发态下的六个参考振动可分为关于中心对称的杰拉德振动和反对称的非杰拉德振动，这是在激发过程中观察不到的水平。因此，我们使用高分辨率OPO红外激光器将乙炔激发到电子基态C-H反对称伸缩振动的单振动旋转态能级，然后对YAG激发染料激光器谐波的紫外光进行波长扫描使用紫外/紫外双共振光谱。 ，电子激发态的面外顺式弯曲振动 v_4' 和面内顺式弯曲振动 v_6'，以及这些振动和面内反式弯曲振动 v_3' 的一些组合被激发到振动然后，测量激光诱导荧光光谱。由于红外激光选择的中间态的对称性，v_4'振动最初被禁止，但是两个顺式弯曲振动能级在能量上彼此接近，使得v_6'振动由于与的科里奥利相互作用而变得可观察到。发现即使当v_3'振动与这两个顺式弯曲振动耦合时，也观察到科里奥利相互作用。本来应该观察到Ka=1的P、Q、R分支三个峰，但实际上，观察到了更多的峰，而且这些峰不仅是Ka=1的峰，而且是Ka=0的峰, 可指定为级别 2 和级别 3。此外，我们基于科里奥利相互作用进行了旋转分析，并且能够确定科里奥利相互作用常数和分子常数。此外，在 3v_3'+v_6' 状态中观察到与报道的由于 3v_3' 水平上的三重态耦合而产生的精细峰分裂，但在 3v_3'+v_4' 状态中没有观察到，这表明这种耦合。发生在平面内。

项目成果

M.Mizoguchi,N.Yamakita,S.Tsuchiya,A.Iwasaki,K.Hoshina,K.Yamanouchi: "IR-UV Double Resonance Spectroscopy of Acetylene in the A^1A_u nv_3'+v_4'and nv_3'+v_6'(n=2,3)Ungerade Vibrational States"The Journal of Physical Chemistry A. 104(45). 10212-10219 (2000)

M.Mizoguchi、N.Yamakita、S.Tsuchiya、A.Iwasaki、K.Hoshina、K.Yamanouchi：“A^1A_u nv_3 v_4 和 nv_3 v_6(n= 中乙炔的红外-紫外双共振光谱

溝口美和子,岩本紗代子,山北奈美,土屋荘次: "非対称コマ分子の回転スペクトル解析と励起アセチレン分子への応用"日本女子大学紀要理学部. 第8号. 61-70 (2000)

Miwako Mizoguchi、Sayako Iwamoto、Nami Yamakita、Shoji Tsuchiya：“不对称慧差分子的旋转光谱分析及其在激发乙炔分子中的应用”日本女子大学理学院通报，第 8 期，61-70（2000 年）