基于双核铁硫簇的亚硝基化合物的配位活化与催化转化

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AI项目解读

基本信息

  • 批准号：
    21076037
  • 项目类别：
    面上项目
  • 资助金额：
    38.0万
  • 负责人：
    曲景平
  • 依托单位：
    大连理工大学
  • 学科分类：
    B0813.精细化工与专用化学品
  • 结题年份：
    2013
  • 批准年份：
    2010
  • 项目状态：
    已结题
  • 起止时间：
    2011-01-01 至2013-12-31

项目摘要

亚硝基化合物（RNO）和一氧化氮（NO）是重要的含氮化合物，也是合成和构建其它含氮化合物的重要原料。随着金属有机化学和配位催化理论的发展，以金属配合物为催化剂，对惰性小分子及有机物进行指向性的催化转化成为研究的热点。然而由于RNO及NO配位复杂，反应活性低等特性，其催化转化研究尚处于探索阶段。本项目以本课题组长期研究并取得一定成果的"双核铁硫簇"催化体系为基础，设计新型双核铁硫簇配合物，通过双/多核金属间的协同作用，实现RNO和NO的活化、转化。具体研究内容包括：RNO及NO配位的茂基双核铁硫簇的合成、结构表征，以及RNO和NO在双金属上配位活化的方式和原理研究；含有RNO及NO的茂基双核铁硫簇的反应性能研究；基于茂基双核铁硫簇的RNO及NO催化转化研究。通过新型铁硫簇配合物设计、结构－性能关系研究、反应筛选、条件优化，最终实现RNO及NO的高效催化转化。

结项摘要

本项目主要开展了新型双核铁硫簇、铁硒（锑）簇、异金属双/多核簇合物的构建，与NO、N2H4、羟胺、炔等小分子的反应性能，以及模拟固氮酶功能的研究。主要包括以下几部分：. 合成了一系列具有cis-HN=NH配体的硫架桥双核铁簇[Cp†Fe(μ-SEt)2-(μ-η1:η1-HN=NH)FeCp†][PF6] (Cp† = η5-C5Me4H or η5-C5Me5)。在温和条件下，其不但实现了肼的催化N-N键裂解放胺（氨），还实现了端炔的配位活化与偶联。. 配合物[Cp*Fe(µ-η2:η4-bdt)FeCp*] (bdt = benzene-1,2-dithiolate)与无水阱反应，制备得到一种HN=NH配体以顺式形式配位的新型配合物[Cp*Fe(μ-η2:η2-bdt)(μ-η1:η1-HN=NH)FeCp*]，其质子化产物为不对称配位的HN―NH2配合物[Cp*Fe(μ-η1:η2-bdt)(μ-η1:η2-H2N–NH)FeCp*][BPh4]，进一步的还原质子化反应可以得到NH2桥连的配合物[Cp*Fe(μ-η2:η2-bdt)(μ-NH2)FeCp*][BPh4]。计算化学推测，此过程中经过了HN…NH3配合物的过渡态，并在此阶段释放出一分子的氨气。以水为质子源，配合物[Cp*Fe(μ-η2:η2-bdt)(μ-NH2)FeCp*][BPh4]能够被还原并定量地释放出NH3。基于以上研究结果，本项目提出了一种N2→NH=NH→HN–NH2→HN…NH3→NH→NH2→NH3的双核铁固氮作用新机理。. 利用MeSeSeMe与[Cp*FeCl]2的氧化加成反应合成了新型铁硒簇化合物[Cp*Fe(µ-SeMe)3FeCp*]和[Cp*Fe(µ-SeMe)3FeCp*][FeCl3]，前者在甲苯中回流，以50%的收率得到立方烷型的铁硒簇化合物[Cp*4Fe4Se4]。. 通过将双乙腈配位的茂基硫架桥双核铁化合物[CpP*Fe(μ-SEt)NCCHB3B]B2B[PFB6B]B2与NaNB3B反应，得到了双叠氮配位的化合物[Cp*Fe(µ-SMe)N3]2。该化合物具有Fe2S2结构，两个铁原子上有端配位的叠氮基。磁性研究表明：其具有自旋倾斜行为。

项目成果

期刊论文数量（4）
专著数量（0）
科研奖励数量（0）
会议论文数量（0）
专利数量（0）
Synthesis, structure and reactions of triply selenolate-bridged diiron complex [Cp*Fe(-SeMe)3FeCp*].
三硒酸桥二铁配合物[Cp*Fe(
  • DOI：
    --
  • 发表时间：
    2013
  • 期刊：
    Inorganic Chemistry Communications
  • 影响因子：
    3.8
  • 作者：
    曲景平
  • 通讯作者：
    曲景平
Synthesis and Characterization of a Thiolate-bridged Diiron Complex with Two Monocoordinated Azido Ligands: [Cp*Fe(-SMe)N3]2 (Cp* = 5-C5Me5).
具有两个单配位叠氮基配体的硫醇桥联铁络合物的合成和表征：[Cp*Fe(
  • DOI：
    --
  • 发表时间：
    2013
  • 期刊：
    结构化学
  • 影响因子：
    --
  • 作者：
    曲景平
  • 通讯作者：
    曲景平

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  • 作者：
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  • 通讯作者：
    曲景平
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  • 作者：
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  • 通讯作者：
    吕连海
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  • 期刊：
    精细化工
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  • 作者：
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  • 通讯作者：
    曲景平

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课题项目：调控A型流感病毒诱导IFN-β表达的机制研究

AI项目摘要：

本研究聚焦于TRIM2蛋白在A型流感病毒诱导的IFN-β表达中的调控机制。A型流感病毒是全球性健康问题，其感染可导致严重的呼吸道疾病。IFN-β作为关键的抗病毒因子，其表达水平对抗病毒防御至关重要。然而，TRIM2如何调控IFN-β的表达尚未明确。本研究假设TRIM2通过与病毒RNA或宿主因子相互作用，影响IFN-β的产生。我们将采用分子生物学、细胞生物学和免疫学方法，探索TRIM2与A型流感病毒诱导IFN-β表达的关系。预期结果将揭示TRIM2在抗病毒免疫反应中的作用，为开发新的抗病毒策略提供理论基础。该研究对理解宿主抗病毒机制具有重要科学意义，并可能对临床治疗流感病毒感染提供新的视角。

AI项目思路：

科学问题：TRIM2如何调控A型流感病毒诱导的IFN-β表达？
前期研究：已有研究表明TRIM2参与抗病毒反应，但其具体机制尚不明确。
研究创新点：本研究将深入探讨TRIM2在IFN-β表达中的直接作用机制。
技术路线：包括病毒学、分子生物学、细胞培养和免疫检测技术。
关键技术：TRIM2与病毒RNA的相互作用分析，IFN-β启动子活性检测。
实验模型：使用A型流感病毒感染的细胞模型进行研究。

AI技术路线图

        graph TD
          A[研究起始] --> B[文献回顾与假设提出]
          B --> C[实验设计与方法学准备]
          C --> D[A型流感病毒感染模型建立]
          D --> E[TRIM2与病毒RNA相互作用分析]
          E --> F[TRIM2对IFN-β启动子活性的影响]
          F --> G[IFN-β表达水平测定]
          G --> H[TRIM2功能丧失与获得研究]
          H --> I[数据收集与分析]
          I --> J[结果解释与科学验证]
          J --> K[研究结论与未来方向]
          K --> L[研究结束]
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