新型Cp*铁硫簇的合成与协同催化C-C键生成反应的研究

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AI项目解读

基本信息

  • 批准号：
    20972023
  • 项目类别：
    面上项目
  • 资助金额：
    35.0万
  • 负责人：
    曲景平
  • 依托单位：
    大连理工大学
  • 学科分类：
    B0102.配位化学
  • 结题年份：
    2012
  • 批准年份：
    2009
  • 项目状态：
    已结题
  • 起止时间：
    2010-01-01 至2012-12-31

项目摘要

金属簇催化剂以其多金属间的协同作用，对底物同时进行多点活化和转化，具有与单金属催化剂不同的独特催化性能。近年来，Cp*（五甲基环戊二烯）配位的双核钌、铱、铑等贵金属硫簇化合物引人关注，表现出良好的催化特性，然而Cp*多铁硫簇类化合物协同催化性能的研究尚未见报道。本课题组基于同组金属性质相似性的原则和可持续发展的元素替代战略，已经在本领域首次设计合成了一系列新型Cp*硫架桥双核铁硫簇化合物，并成功的实现了此类铁硫簇在温和条件下对底物化合物C-Cl键的选择活化。在已有的前期研究工作基础上，本项目致力于开展新型Cp*双(多)铁硫簇的合成与催化反应性能的研究，特别是在研究协同催化C-C键生成反应方面获得创新性研究成果，继续保持在本研究领域的领先地位。

结项摘要

双核铁硫簇化合物[Cp*Fe(-SR)3FeCp*] (Cp* = η5-C5Me5), R = Et; Me)与CS2反应，得到CS2插入Fe2S2结构保持的[Cp*Fe(-SR)2(-2-S2CSR)FeCp*] (R = Et; Me)。COS与[Cp*Fe(-SMe)3FeCp*]反应，得到过硫基配位的双核铁硫簇[Cp*Fe(-2-SEt)2(-2-S2)FeCp*]。PhNCS与[Cp*Fe(-SEt)3FeCp*]反应，得到单核铁络合物[Cp*Fe(SEt)(2-SC(SEt)NPh)]。.合成了一系列具有cis-HN=NH配体的硫架桥双核铁簇[Cp†Fe(μ-SEt)2-(μ-η1:η1-HN=NH)FeCp†][PF6] (Cp† = η5-C5Me4H or η5-C5Me5)。在温和条件下，其不但实现了肼的催化N-N键裂解放胺（氨），还实现了端炔的配位活化与偶联。.配合物[Cp*Fe(µ-η2:η4-bdt)FeCp*] (bdt = benzene-1,2-dithiolate)与无水阱反应，制备得到一种HN=NH配体以顺式形式配位的新型配合物[Cp*Fe(μ-η2:η2-bdt)(μ-η1:η1-HN=NH)FeCp*]，其质子化产物为不对称配位的HN―NH2配合物[Cp*Fe(μ-η1:η2-bdt)(μ-η1:η2-H2N–NH)FeCp*][BPh4]，进一步的还原质子化反应可以得到NH2桥连的配合物[Cp*Fe(μ-η2:η2-bdt)(μ-NH2)FeCp*][BPh4]。计算化学推测，此过程中经过了HN…NH3配合物的过渡态，并在此阶段释放出一分子的氨气。以水为质子源，配合物[Cp*Fe(μ-η2:η2-bdt)(μ-NH2)FeCp*][BPh4]能够被还原并定量地释放出NH3。基于以上研究结果，本项目提出了一种N2→NH=NH→HN–NH2→HN…NH3→NH→NH2→NH3的双核铁固氮作用新机理。.单核铁络合物[Cp*FeSEt(CNR)2] (R = t-Bu; Ph; Cy; Bn与[PdCl2(PPh3)2], [NiCl2(PPh3)2], and [(Ph3P)M][X] (X = PF6 or OTf, OTf = OSO2CF3)反应，得到双/三核异金属铁络合物。

项目成果

期刊论文数量（4）
专著数量（0）
科研奖励数量（0）
会议论文数量（0）
专利数量（0）
Synthesis of a New Family of Heteronuclear Thiolate Iron Complexes that Contain Isocyanide Ligands
含有异氰化物配体的一类新的异核硫醇铁配合物的合成
  • DOI：
    10.1002/ejic.201000676
  • 发表时间：
    2010-11
  • 期刊：
    European Journal of Inorganic Chemistry
  • 影响因子：
    2.3
  • 作者：
    Chen, Pingping;Peng, Ying;Jia, Chunmei;Qu, Jingping
  • 通讯作者：
    Qu, Jingping
Insertion reactions of CS2, COS, and PhNCS at thiolate-bridged diiron centers
CS2、COS 和 PhNCS 在硫醇桥联铁中心的插入反应
  • DOI：
    10.1039/b920144k
  • 发表时间：
    2010-01-01
  • 期刊：
    DALTON TRANSACTIONS
  • 影响因子：
    4
  • 作者：
    Chen, Yanhui;Peng, Ying;Qu, Jingping
  • 通讯作者：
    Qu, Jingping

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  • 通讯作者：
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    曲景平
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    曲景平
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    曲景平
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  • 发表时间：
    2013
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  • 作者：
    曲景平
  • 通讯作者：
    曲景平

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课题项目：调控A型流感病毒诱导IFN-β表达的机制研究

AI项目摘要：

本研究聚焦于TRIM2蛋白在A型流感病毒诱导的IFN-β表达中的调控机制。A型流感病毒是全球性健康问题，其感染可导致严重的呼吸道疾病。IFN-β作为关键的抗病毒因子，其表达水平对抗病毒防御至关重要。然而，TRIM2如何调控IFN-β的表达尚未明确。本研究假设TRIM2通过与病毒RNA或宿主因子相互作用，影响IFN-β的产生。我们将采用分子生物学、细胞生物学和免疫学方法，探索TRIM2与A型流感病毒诱导IFN-β表达的关系。预期结果将揭示TRIM2在抗病毒免疫反应中的作用，为开发新的抗病毒策略提供理论基础。该研究对理解宿主抗病毒机制具有重要科学意义，并可能对临床治疗流感病毒感染提供新的视角。

AI项目思路：

科学问题：TRIM2如何调控A型流感病毒诱导的IFN-β表达？
前期研究：已有研究表明TRIM2参与抗病毒反应，但其具体机制尚不明确。
研究创新点：本研究将深入探讨TRIM2在IFN-β表达中的直接作用机制。
技术路线：包括病毒学、分子生物学、细胞培养和免疫检测技术。
关键技术：TRIM2与病毒RNA的相互作用分析，IFN-β启动子活性检测。
实验模型：使用A型流感病毒感染的细胞模型进行研究。

AI技术路线图

        graph TD
          A[研究起始] --> B[文献回顾与假设提出]
          B --> C[实验设计与方法学准备]
          C --> D[A型流感病毒感染模型建立]
          D --> E[TRIM2与病毒RNA相互作用分析]
          E --> F[TRIM2对IFN-β启动子活性的影响]
          F --> G[IFN-β表达水平测定]
          G --> H[TRIM2功能丧失与获得研究]
          H --> I[数据收集与分析]
          I --> J[结果解释与科学验证]
          J --> K[研究结论与未来方向]
          K --> L[研究结束]
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