アート錯体を用いる遷移金属触媒反応の開発

使用艺术配合物开发过渡金属催化反应

基本信息

批准号：
10132216
负责人：
小林雄一
金额：
$ 1.86万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

この研究課題では以下の2つのことを明らかにした。(1) カルボニル基を有するカップリング反応剤の開発反応性官能基を有する有機金属の開発が近年盛んに行われているが,合成が容易でかつ不斉合成にも応用のきく第2級アリルエステルとのアリルカップリング反応に適した試薬は見いだされていなかった。我々はアリルカップリングに適したリチウムアルケニル(orアリール)ホウ素アート錯体を見いだしている。この反応剤はホウ酸エステルとアルキルリチウム(MeLi,n-BuLi)から調製できる。そこで,カルボニル基に対して求核性のないアルキル金属を用いればカルボニル基を含むアリルカップリング反応剤が合成できることになる。我々は,MeZnCl,MeTi(OPr)_3,Me-Cuを調べたが,このうちMeZnClか良好な結果をもたらした。カルボニル基の中でも最も反応性のあるアルデヒド基も反応剤の中に組み込むことができた。(2) 4-Cyclopenten-1,3-diol Monoacetateへの立体選択的かつ位置選択的なアルキル基の導入光学活性体として容易に入手できる4-cyclopenten-1,3-diol monoacetateは五員環生理活性化合物の出発物質として魅力的な化合物である。しかし,選択的なアルキル基導入反応は知られていない。我々はR-LiとCuCNから調製した銅アート錯体を用いると,条件による選択的にanti 2-alkyl-3-cyclopenten-1-ol(anti1,2-isomer)あるいはanti1,3-isomerをそれぞれ合成できることを見いだした。

该研究主题揭示了两件事：（1）与羰基的耦合反应物的发展，尽管近年来已经进行了具有反应官能团的有机仪的开发，但没有适用于与二级烯丙基酯的烯丙基偶联反应的试剂，这些试剂易于合成，并且可以适用于非对称合成。我们发现烯基烷基锂（或芳基）硼艺术配合物适用于烯丙基偶联。反应物可以由硼酸酯和烷基锂（Meli，N-Buli）制备。因此，如果使用非亲核的烷基金属，则可以合成含有羰基的烯丙基偶联反应物。我们研究了Mezncl，Meti（OPR）_3，Me-Cu，其中Mezncl取得了良好的效果。羰基最具反应性醛组也可以掺入反应物中。（2）将立体选择性和区域性烷基引入4-元素1,3-二醇单乙酸酯，很容易作为光学活性形式可用，是一种有吸引力的起始材料，用于五元的环形生物活性化合物。但是，尚无选择性烷基引入反应。我们发现，可以分别使用由R-LI和CUCN制备的铜艺术配合物选择性合成抗2-烷基-3-循环（抗1,2-异构体）或抗1,3异构体。