ジャスモン酸類のアナログ合成と植物生理活性

茉莉酸的模拟合成及植物生理活性

• 批准号: 08760109
• 负责人: 清田 洋正
• 金额: $ 0.7万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08760109/
• 关键词: ジャスモン酸メチル; 3、7-ジデヒドロジャスモン酸メチル; 4、5-ジデヒドロジャスモン酸メチル; フッ素化; アナログ合成; Oriza sativa; Lactuca sativa; Raphanus sativus

1、植物ホルモン様の活性を有するエピジャスモン酸メチルは、側鎖付け根の立体配置が反転して、活性の小さいジャスモン酸メチルに異性化しやすい。側鎖の配置および両側鎖の立体的関係を固定するために、シクロペンタノン環部分にフッ素原子や二重結合を導入したアナログを合成した。(1)、プラント規模で生産されているジャスモン酸メチルを出発原料として、位置選択的に二重結合を導入して4、5-ジデヒドロジャスモン酸メチルを得た。これを熱異性化して3、7-ジデヒドロジャスモン酸メチルに変換した。3、7-ジデヒドロ体は、レタス種子の発芽をジャスモン酸メチルより強く阻害したが、イネ第二葉鞘伸長阻害、ハツカダイコン種子発芽阻害活性は弱かった。レタスにおいては両側鎖同士の立体的関係が重要であることが示唆された。他においてはシクロペンタン環と側鎖の角度および側鎖付け根の静電的性質も重要であることが示唆された。(2)、ジャスモン酸メチルからエノールアセタートを経て7-フルオロジャスモン酸メチルの相対立体異性体を2種類合成したが、いずれも植物生長阻害活性をほとんど示さなかった。植物体の活性部位は、静電的な受けやすいことが示唆された。(3)、3、7-ジデヒドロ体の側鎖二重結合を選択的に水素添加により還元した化合物を、フッ素ガスで処理して3、7-ジフルオロ-9、10-ジヒドロジャスモン酸メチルを得た。生理活性は現在試験中である。(4)、(3)においてジフルオロ体が得られたので、今後は9、10位二重結合を保護しての、ジフルオロ化、シクロプロパン化反応を行う。2、上記(1)のように4、5-ジデヒドロ体をジャスモン酸メチルから合成した。このものはジャスモン酸メチルとほぼ同等の植物(イネ第二葉鞘伸長、レタス、ハツカダイコン種子発芽)生長阻害活性を示した。この部位に二重結合を導入しても活性に変化がないことから、共役付加反応や[2+2]環化反応を用いて活性を保持した様々なアナログ、プローブ合成の可能性が示唆された。

1。具有植物激素样活性的甲基Epijasmonate很容易被异构化为甲基甲酸酯，由于侧链底部的层构型逆转，其活性较低。为了固定侧链的排列和两个侧链之间的空间关系，将氟原子和双键引入环戊酮环部分中的类似物中。 （1）使用以植物尺度产生的甲基甲酸酯，作为起始材料，将双键键在区域性上引入，以获得4,5-二羟基甲酸甲酯。通过热异构化将其转化为3,7-二羟基甲酸甲酯。 3,7-二维水型强烈抑制了生菜种子的发芽，而甲基甲酸甲酯则在米饭第二叶鞘的延伸中较弱，并抑制了萝卜种子的发芽。有人提出，两个侧链之间的空间关系在生菜中很重要。其他建议，环戊烷环和侧链的角度以及侧链底部的静电性能也很重要。 （2）通过烯乙酸甲酯从甲基甲酸甲酯合成了7-氟贾斯酯的两个相对立体异构体，但两者都没有显示出植物生长抑制活性。有人提出，植物的活性部位易受静电反应的影响。 （3），通过选择性地通过氟气体处理3,7-二氢基质的侧链双键获得的化合物，以获得甲基3,7-二氟-9,10-二氢酶。生物活性目前正在测试中。由于在（4）和（3）中获得了差异形式，因此将来进行了差异和环丙谁作用，并在9和10。2中保护了双键。如上所述，将4,5-二维氢化成像合成了4,5-二维羟化反应。该产品表现出植物的生长抑制活性（第二叶鞘延伸，生菜和萝卜籽发芽），大致等于甲状腺甲酸甲酯。由于即使在此站点引入双键时，活动也不会改变，因此已经提出已经合成了各种类似物和探针，可以使用共轭加法反应和[2+2]环化反应来保留其活性。