Origin of the Minor Enantiomeric Product in Catalytic Asymmetric Reaction

催化不对称反应中次要对映体产物的起源

• 批准号: 19750073
• 负责人: YOSHIMURA Masahiro
• 金额: $ 2.42万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-19750073/
• 关键词: 不斉合成; 機構解明; 不斉水素化; 触媒サイクル; 副鏡像異性体; オレフィン; 重水素標識型式

一般的に、プロキラルな基質は、キラル触媒によって生じるジアステレオ的関係にある二つの触媒サイクルを介して、鏡像的関係にある主生成物と副生成物へと変換される。主副生成物比をアレニウスの式を用いて二つの遷移状態間の自由エネルギー差に関連つけ、単一の反応機構が働くという大前提のもとに、鏡像面選択性が議論される傾向にある。副鏡像異性体の起源が確認されたことはない。本研究では、副生成物が主生成物とは異なった経路から生成している不斉触媒反応の存在を実験的にはじめて証明した。

通常，前手性底物通过手性催化剂产生的两个非对映相关的催化循环转化为镜像相关的主产物和副产物。有一种趋势是使用阿伦尼乌斯方程将主要副产物比率与两个过渡态之间的自由能差联系起来，并基于单一反应机理运行的基本前提来讨论对映选择性。次要对映体的来源从未得到证实。在这项研究中，我们首次通过实验证明了不对称催化反应的存在，其中副产物通过与主产物不同的途径产生。

项目成果

非天然α-アミノホスホン酸重合体の固相合成

非天然α-氨基膦酸聚合物的固相合成

• 发表时间: 2008
• 作者: 石橋圭孝・吉村正宏・北村雅人

Goodwin-Lions型N4配位子R-BINAN-R'-Py-ルテニウム錯体の不斉水素化機能-

Goodwin-Lions型N4配体R-BINAN-R-Py-钌络合物的不对称氢化功能 -

• 发表时间: 2007
• 作者: 北村; 雅人
• 通讯作者: 雅人

Synthesis of 3, 3'-Diaryl-substituted 2, 2'-diamino-1, 1'-binaphthyl (diAr-BINAN) and the Derivatives

3, 3-二芳基取代的2, 2-二氨基-1, 1-联萘(diAr-BINAN)及其衍生物的合成

• 发表时间: 2009
• 作者: 村岡利光・都築正博・中塚宏志・宮田健吾・吉村正宏・北村雅人

sp^2N/sp^3N混合系4座配位子R-BINAN-R'-Pyを有するRu(II)錯体触媒を用いるケトン類の不斉水素化機構

sp^2N/sp^3N混合四齿配体R-BINAN-R-Py Ru(II)配合物催化剂的酮不对称加氢机理

• 发表时间: 2008
• 作者: 北村; 雅人
• 通讯作者: 雅人

光学活性N4配位子Ph-BINAN-H-Pyを有するルテニウム錯体の構造と不斉水素化機能

光学活性N4配体Ph-BINAN-H-Py钌配合物的结构和不对称氢化功能

• 发表时间: 2008
• 作者: 都築正博・田中慎二・吉村正宏・北村雅人