金属錯体をゲスト、液晶・無機層状物質をホストとするホスト・ゲスト化合物の創製

以金属配合物为客体、液晶/无机层状材料为主体创建主客体化合物

基本信息

批准号：
06J11462
负责人：
吉田純
金额：
$ 1.79万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は通常剛直な構造を持つ金属錯体を用いて、柔軟構造を持つ分子集合体を構築する事を目的とし、以下に示す2つのアプローチを行った。1つはキラルな錯体をゲストと捉え、液晶物質と組み合わせる手法である。ネマチック液晶はキラルな物質のドーピングにより、らせん構造へと変化する事が知られている。液晶との親和性を持つ長鎖アルキル基を導入したキラルRu(III)錯体を新規に合成したところ、結果予想通りにらせん構造が誘起されただけでなく、らせん誘起能力は180と当時知られていたキラル物質の中で最高値を示した。さらに光照射により可逆的にcis-trans異性を行うアゾベンゼンを配位子に持つRu(III)錯体を用いて、光照射によるらせん長の制御も試みた。その結果液晶中にわずか1%存在するRu(III)錯体の光異性化によってらせんの伸縮が効率的に起きる事を確認した。2つ目は金属錯体をホストとするアプローチである。通常は液相で行われる金属イオンと配位子の自己集合を固相で誘起する事を試み、3-cyano-pentane-2,4-dioneとM(OAc)2・nH2O(M=MnII,FeII,CoII,NiII,CuII,ZnII,CdII)の固体混合物から、固相反応によって配位高分子が構築できる事を見い出した。また、固相における、単核錯体と配位高分子間の可逆的な構造変換や、配位高分子の構造変換が進行する事例も見出した。以上の結果は"剛い"金属錯体も弱い相互作用によって集積する事で、その構造に柔軟性を付与できる事を示している。

本研究的目的是使用通常具有刚性结构的金属配合物构建具有柔性结构的分子组装体，我们使用了以下两种方法。一种方法是将手性配合物视为客体，并将其与液晶材料结合。已知向列液晶通过掺杂手性物质而转变为螺旋结构。当我们新合成了一种手性Ru(III)络合物，其中引入了对液晶有亲和力的长链烷基时，不仅如预期般诱导了螺旋结构，而且当时已知的螺旋诱导能力是180. 它在所有手性物质中表现出最高的价值。此外，我们尝试使用以偶氮苯为配体的Ru(III)配合物通过光照射来控制螺旋长度，该配合物在光照射下可逆地发生顺反异构现象。结果，我们证实，通过仅占液晶 1% 的 Ru(III) 络合物的光异构化，可以有效地发生螺旋拉伸和收缩。第二种方法使用金属配合物作为主体。我们尝试通过将 3-cyano-pentane-2,4-dione 和 M(OAc)2·nH2O (M =MnII，我们发现配位聚合物可以通过固相反应由 FeII、CoII、NiII、CuII、ZnII 和 CdII 的固体混合物构建。我们还发现单核配合物与配位聚合物之间的可逆结构转变以及配位聚合物的结构转变在固相中进行的情况。上述结果表明，即使是“刚性”金属配合物也可以通过弱相互作用组装而使其结构具有灵活性。

项目成果

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液相及び固相からの配位高分子合成:ビス(ジケトナト)錯体を構築素子とする精密構造制御

从液相和固相合成配位聚合物：使用双（二酮）配合物作为构建元件进行精确的结构控制

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
吉田純
通讯作者：
吉田純

Formation of 1D and 3D Coordination Polymers in the Solid State

固态 1D 和 3D 配位聚合物的形成

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
Jun Yoshida
通讯作者：
Jun Yoshida

Construction of supramolecular complexes by use of planar bis β-diketonato Co(II) complexes

使用平面双 β-二酮 Co(II) 配合物构建超分子配合物

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
Jun Yoshida; Shin
通讯作者：
Shin

Construction of Supramolecular Complexes by Use of Planar Bis(β-diketonato)cobalt(II) Complexes as Building Blocks

使用平面双（β-二酮）钴（II）配合物作为构建单元构建超分子配合物

DOI：
10.1246/cl.2007.678
发表时间：
2007-04-21
期刊：
Chemistry Letters
影响因子：
1.6
作者：
J. Yoshida;S. Nishikiori;R. Kuroda
通讯作者：
R. Kuroda

Electron Transfer through Clay Monolayer Films Fabricated by the Langmuir-Blodgett Technique

通过 Langmuir-Blodgett 技术制造的粘土单层薄膜进行电子转移

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
影响因子：
0
作者：
Jun Yoshida; Kazuko Saruwatari; Jun Kameda; Hisako Sato; Akihiko Yamagishi; Laisheng Sun; Maria Corriea; Gilles Villemure
通讯作者：
Gilles Villemure