オレフィンの精密配位・メタセシス重合のための高性能バナジウム錯体触媒の設計・合成
用于烯烃精确配位和复分解聚合的高性能钒络合物催化剂的设计与合成
基本信息
- 批准号:06F06349
- 负责人:
- 金额:$ 1.47万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
- 财政年份:2006
- 资助国家:日本
- 起止时间:2006 至 2008
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
本課題はオレフィンの精密重合を指向した高性能バナジウム錯体触媒の設計・合成とその特徴を生かした高分子機能材料の創製に関する。特に電子供与能の高いアダマンチル配位錯体に注目し、アニオン性配位子を有する錯体を各種合成し、オレフィンの配位重合やメタセシス反応に有効な高性能触媒の創製を目的としている。平成20年度の主な成果は以下の通りである。各種アニオン性支持配位子(アリロキソ、ケチミド)を有するアダマンチル配位バナジウム(V)-ジクロロ錯体を合成・同定し、この錯体が使用する有機金属試薬により、エチレン重合触媒や環状オレフィンの開環メタセシス重合触媒としての機能を発揮することを明らかにした。さらにトリクロリド錯体と有機金属試薬との反応によりトリアルキル錯体の合成・同定に成功した。詳細に反応を検討した所、中性の電子供与配位子であるNHCの存在下、トリアルキル錯体を加熱することで、アルキルーアルキリデン錯体を合成・同定し、X線構造解析によりその構造決定にも成功した。一方で、アルキリデン錯体の合成には中性の電子供与性配位子の存在が必要不可欠で、非存在下で錯体を加熱すると、2核錯体を与えた。アリールイミド配位子を有するトリアルキル錯体からも、同様の反応によりアルキルーアルキリデン錯体が得られた。これら2つのアルキリデン錯体を用いると、助触媒なしで、ノルボルネンの開環メタセシス重合が進行した。アダマンチルイミド配位子、及び非対称型のモノアニオン性キレート配位子であるアルコキソイミノピリジン配位子を有するバナジウムジクロロ錯体から、ジアルキル錯体の合成に成功した。
本课题涉及用于烯烃精密聚合的高性能钒络合物催化剂的设计和合成,以及利用其特性创建功能聚合物材料。特别是,我们专注于具有高给电子能力的金刚烷基配位配合物,合成各种具有阴离子配体的配合物,旨在创造可有效用于烯烃配位聚合和复分解反应的高性能催化剂。 2008年度的主要成果如下。我们合成并鉴定了金刚烷基配位的钒(V)-二氯配合物与各种阴离子支撑配体(芳氧基、酮亚胺),并将其用作乙烯聚合催化剂和环烯烃开环复分解的有机金属试剂。聚合催化剂。此外,我们通过三氯化物配合物与有机金属试剂的反应,成功合成并鉴定了三烷基配合物。经过对反应的详细研究,通过在中性给电子配体NHC存在下加热三烷基配合物,合成并鉴定了烷基-亚烷基配合物,并且通过X射线结构分析也成功确定了其结构。 。另一方面,中性给电子配体的存在对于亚烷基配合物的合成至关重要,并且在不存在中性给电子配体的情况下加热该配合物会产生双核配合物。还通过类似的反应由具有芳基酰亚胺配体的三烷基络合物获得烷基-亚烷基络合物。使用这两种亚烷基络合物,降冰片烯的开环复分解聚合无需助催化剂即可进行。由具有金刚酰亚胺配体和烷氧基亚氨基吡啶配体的二氯钒络合物成功合成了二烷基络合物,该二烷基络合物是不对称单阴离子螯合配体。
项目成果
期刊论文数量(0)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Synthesis, structural analysis, and some reactions of the imido vanadium (V)-alkylidene complexes
亚氨基钒(V)-亚烷基配合物的合成、结构分析和一些反应
- DOI:
- 发表时间:2008
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:W. Zhang; 他
- 通讯作者:他
Facile Synthesis of (Imido)vanadium(V)−Alkyl, Alkylidene Complexes Containing an N-Heterocyclic Carbene Ligand from Their Trialkyl Analogues
从三烷基类似物轻松合成含有 N-杂环卡宾配体的 (亚氨基)钒 (V) - 烷基、亚烷基配合物
- DOI:10.1021/om8007822
- 发表时间:2008-11-12
- 期刊:
- 影响因子:2.8
- 作者:Wenjuan Zhang;K. Nomura
- 通讯作者:K. Nomura
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含芳氧基、酮酰亚胺配体的(1-金刚酰亚氨基)钒(V)配合物的合成:配体取代基在烯烃插入/复分解聚合中的影响
- DOI:
- 发表时间:2008
- 期刊:
- 影响因子:4.6
- 作者:W. Zhang; 他
- 通讯作者:他
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酰亚胺配位钒配合物的合成及烯烃的配位和复分解聚合
- DOI:
- 发表时间:2007
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:W. Zhang; 他
- 通讯作者:他
Synthesis of (adamantylimido) vanadium (V) complexes containing anionic donor ligands : Effect of substituent toward the activity in olefin coordination/metathesis polymerization
含有阴离子供体配体的(金刚酰亚氨基)钒(V)配合物的合成:取代基对烯烃配位/复分解聚合活性的影响
- DOI:
- 发表时间:2008
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:W. Zhang; 他
- 通讯作者:他
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- DOI:
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