Environmentally friendly selectivity control of enyne metathesis utilizing hydrogen-bonding interaction

利用氢键相互作用环境友好地选择性控制烯炔复分解

• 批准号: 23590012
• 负责人: IMAHORI Tatsushi
• 金额: $ 3.33万
• 依托单位: Tokyo University of Science (2013)Kumamoto University (2011-2012)
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2011 至 2013
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-23590012/
• 关键词: エン-インメタセシス; 置換基効果; タンデム反応; 選択性制御; エン-インメタセシス反応; 水素結合; 方向性制御; エン－インメタセシス

We found that an allylic hydroxy group can activate the adjacent olefin in Ru-alkylidene catalyzed enyne metathesis. The substituent effect could be switched ON/OFF by protection or non-protection of the hydroxy group. By using the switching of the substituent effect, direction control of tandem enyne metathesis of dienynes has been accomplished. The generality of the direction-controlled tandem enyne metathesis was proven by applying to various enyne compounds. Since mechanistic studies suggested that the activation effect of an allylic hydroxy group arises from hydrogen-bonding interaction between the substrate and catalyst, direction control of the tandem enyne metathesis by regulating the hydrogen-bonding interaction was investigated. In this stage, the distinct direction control has not been accomplished completely, but the possibility was shown.

我们发现，烯丙基羟基可以激活Ru-烷基甲基催化的Enyne Methathesson中的相邻烯烃。 可以通过保护或非保护羟基来打开/关闭取代基效果。 通过使用取代效应的切换，已经完成了二尼尼斯串联分解的方向控制。 通过应用于各种Enyne化合物证明了方向控制的串联串联元件的通用性。 由于机械研究表明，烯丙基羟基的激活效应是由底物与催化剂之间的氢键相互作用引起的，因此研究了通过调节氢键相互作用来控制串联ENYNE元件的方向。 在此阶段，不同的方向控制尚未完全实现，但是显示了可能性。

项目成果

Azobenzene-tethered Bis(trityl alcohol) as A Photoresponsive Cooperative Acid Catalyst for Morita-Bailis-Hillman reaction

偶氮苯系双（三苯甲基醇）作为 Morita-Bailis-Hillman 反应的光响应协同酸催化剂

• 发表时间: 2012
• 期刊: Chem.-Eur. J
• 作者: Tatsushi Imahor i;Ryo Yamaguchi;Seiji Kurihara
• 通讯作者: Seiji Kurihara

複合系の触媒機能制御発現を基盤とする効率的有機合成反応の開拓

基于复杂系统催化功能控制的高效有机合成反应的发展

• 发表时间: 2012
• 作者: 今堀龍志;宇野亨;栗原清二;高畑廣紀
• 通讯作者: 高畑廣紀

キラルなビイソキノリン型配位子の不斉合成法の開発

手性双异喹啉型配体不对称合成方法的开发

• 发表时间: 2013
• 作者: 入江亮;武富裕也;河津貴大;今堀龍志;井川和宣;友岡克彦
• 通讯作者: 友岡克彦

Development of Photoswitchable cooperative acid catalyst: Switching of Morita-Baylis-Hillman Reaction

光切换协同酸催化剂的开发：Morita-Baylis-Hillman 反应的切换

• 发表时间: 2012
• 作者: 今堀龍志;宇野亨;栗原清二;高畑廣紀;Tatsushi Imahori
• 通讯作者: Tatsushi Imahori

多環へテロ環化合物構築に向けた方向性自在制御タンデムエン－インメタセシス反応の開発

定向可控串联烯炔复分解反应构建多环杂环化合物的进展

• 作者: 今堀龍志;宇野亨;栗原清二;高畑廣紀
• 通讯作者: 高畑廣紀