ペプチド鎖の不斉構造誘起の基づく不斉反応場の構築

基于肽链不对称结构诱导的不对称反应场构建

基本信息

批准号：
14750683
负责人：
森内敏之
金额：
$ 2.24万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-14750683/
关键词：
アミノ酸誘導体ピリジン誘導体不斉パラジウム錯体メタロレセプターポリアニリン誘導体不斉構造規制 d,π共役ポリマー錯体ペプチド鎖フェロセン水素結合結晶構造ジカルボン酸鎖長選択的認識不斉認識錯形成不斉反応場

项目摘要

生体内に見られるような機能的な反応場構築において反応場の機能を考慮した配位子設計が重要であると考えられる。本研究では、生化学と有機化学との境界領域の方法論を展開することにより、本来の機能物質の機能を越えた、または全く別の機能を有する動的分子システムを設計構築することを目的とする。本年度は、生体分子であるアミノ酸誘導体を動的制御が可能な"molecular scaffold"であるピリジン分子に導入し、パラジウム塩との錯形成に基づくパラジウム錯体を設計合成し、メタロレセプター機能を利用した導電性高分子ポリアニリン誘導体の不斉構造規制に取り組んだ。アミノ酸誘導体として、フェニル基のπスタック効果を期待してフェニルアラニンのメチルエステルに着目した。フェニルアラニンのメチルエステルを2,6-ピリジンジカルボン酸アミドに導入することにより、新規ピリジン誘導体を設計した。設計したピリジン誘導体と酢酸パラジウムとの錯形成により、一つの交換可能な配位サイトを有するパラジム錯体を合成した。得られた不斉パラジウム錯体と導電性高分子ポリアニリン誘導体のモデル分子であるキノンジイミン誘導体との錯形成について検討を行ったところ、パラジウム錯体ユニットがキノンジイミン部位で架橋された2:1共役錯体が得られた。不斉パラジウム錯体の導入により、キノンジイミン誘導体のπ共役系部位の不斉構造規制が可能となりプロペラツイスト構造が誘起されていることがX線結晶構造解析より判明した。また、ポリアニリン誘導体の不斉構造規制も可能であることが判明するとともに、d,π共役ポリマー錯体を与えた。以上の如く、アミノ酸誘導体を有する不斉パラジウム錯体のメタロレセプター機能を利用した導電性高分子ポリアニリン誘導体の不斉構造規制に関する基礎的知見を得た。

在构建功能性反应场（例如在活生物体中发现的反应场）时，设计考虑反应场功能的配体被认为很重要。在这项研究中，我们的目标是通过开发生物化学和有机化学之间的接口方法来设计和构建具有超越原始功能物质功能或完全不同功能的动态分子系统。今年，我们将作为生物分子的氨基酸衍生物引入到作为可动态控制的“分子支架”的吡啶分子中，并基于与钯盐形成络合物的方式设计并合成了钯络合物。致力于调节聚苯胺衍生物的不对称结构。作为氨基酸衍生物，我们关注苯丙氨酸甲酯，期待苯基的π堆叠效应。通过将苯丙氨酸甲酯引入到2,6-吡啶二甲酰胺中，设计了一种新型吡啶衍生物。通过将设计的吡啶衍生物与乙酸钯络合，合成了具有一个可交换配位位点的钯配合物。研究所得的不对称钯络合物与作为导电性高分子聚苯胺衍生物的模型分子的醌二亚胺衍生物之间的络合物的形成，得到了钯络合物单元交联的2:1共轭络合物。在醌二亚胺位点。 X射线晶体结构分析表明，不对称钯配合物的引入使得可以控制醌二亚胺衍生物的π共轭部分的不对称结构，从而诱导螺旋桨扭曲结构。还发现可以控制聚苯胺衍生物的不对称结构，得到d,π-共轭高分子复合物。如上所述，我们获得了关于利用具有氨基酸衍生物的不对称钯络合物的金属受体功能来调节导电聚合物聚苯胺衍生物的不对称结构的基础知识。