多重らせんオリゴイミダゾール金属錯体のヘリシティに起因した光学活性化と機能化

多螺旋低聚咪唑金属配合物的螺旋性导致的光学活化和功能化

基本信息

批准号：
21655015
负责人：
森田靖
金额：
$ 2.05万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
财政年份：
2009
资助国家：
日本
起止时间：
2009 至 2010
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-21655015/
关键词：
有機導電体ヘリケートキラリティー超分子化学キラリテノー

项目摘要

有機分子を構成成分とする新しい機能性物質を開拓する上で、分子間の相互作用を用いて分子を特定の構造体に集合化させることは必要不可欠なプロセスである。本研究者はイミダゾールが持つ強い水素結合能と配位結合能に注目し、イミダゾールを鎖状に連結したオリゴイミダゾールの設計・合成と、それらが構築する多様な分子集合体について研究を行ってきた。本申請研究では、オリゴイミダゾール類が遷移金属イオンを取り込んだ際に選択的に強固な三重らせん多核錯体を形成することに着目し、そのらせん構造に基づくキラリティーを活用した新機能物質の開発を目指す。今年度は、三重らせん錯体に機能性部位を導入する試みとして、有機導電体の電子ドナー分子として広く活用されているテトラチアフルバレン(TTF)をクアテルイミダゾールに連結した分子を設計・合成した。滴定スペクトル法によってこの分子と様々な遷移金属イオンとの錯形成挙動を調べた結果、この分子がいずれの金属イオンに対しても高い配位能を有し、特にNi(II)との間に選択的に二核三重らせん錯体を与えることが示唆された。さらにこのNi(II)錯体を用いて電荷移動錯体の作製を行い、その性質について詳細に調べた。その結果、得られた電荷移動錯体中では二核三重らせん構造を保ったままTTF骨格がラジカルカチオン状態になっていること、さらに圧縮ペレットでの室温伝導度が10^<-6>Scm^<-1>程度の半導体であることがわかった。

在开发含有有机分子的新型功能材料时，利用分子间相互作用将分子组装成特定结构是一个重要的过程。该研究人员专注于咪唑强大的氢键和配位键能力，一直致力于低聚咪唑（咪唑链）的设计和合成，以及由这些低聚咪唑构建的多种分子组装体。在这项提交的研究中，我们重点关注低聚咪唑在掺入过渡金属离子时选择性形成强三螺旋多核配合物的事实，我们的目标是开发利用基于螺旋结构的手性的新型功能材料。今年，为了在三螺旋复合物中引入功能部分，我们设计并合成了一种分子，其中广泛用作有机导体中电子供体分子的四硫富瓦烯（TTF）与季咪唑连接。使用滴定光谱研究该分子与各种过渡金属离子的络合物形成行为，结果发现该分子与任何金属离子，特别是与Ni(II)具有高配位能力。选择性地产生双核三螺旋复合物。此外，我们使用这种 Ni(II) 配合物制备了电荷转移配合物，并详细研究了其性能。结果，在获得的电荷转移络合物中，TTF骨架处于自由基阳离子状态，同时保持双核三螺旋结构，并且压缩颗粒中的室温电导率为10^<-6>Scm^<成为约-1>的半导体。

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Supramolecular Architectures and Hydrogen-Bond Directionalities of 4,4'-Biimidazole Metal Complexes Depending on Coordination Geometries

DOI：
10.1021/cg100958r
发表时间：
2010-09
期刊：
Crystal Growth & Design
影响因子：
3.8
作者：
T. Murata;Y. Yakiyama;K. Nakasuji;Y. Morita
通讯作者：
T. Murata;Y. Yakiyama;K. Nakasuji;Y. Morita

クアテルイミダゾールと亜鉛イオンから形成される三核三重らせん錯体

季咪唑与锌离子形成的三核三螺旋复合物

DOI：
发表时间：
2011
期刊：
影响因子：
0
作者：
信国浩文;森田靖
通讯作者：
森田靖

Synthetic Organic-spin Chemistry:空気中でも安定な炭素中心型中性ラジカルの新展開

合成有机自旋化学：即使在空气中也稳定的碳中心中性自由基的新进展

DOI：
发表时间：
2011
期刊：
影响因子：
0
作者：
Eiji Suzuki;牧野剛士;森田靖
通讯作者：
森田靖

「synthetic organic-spin chemistry」:空気中でも安定な炭素中心型中性ラジカルの新展開

“合成有机自旋化学”：即使在空气中也稳定的碳中心中性自由基的新进展

DOI：
发表时间：
2010
期刊：
影响因子：
0
作者：
Yuriko Aoki;Feng Long Gu;山崎龍;Masaaki Okazaki;T.Kato;山内美穂;森田靖
通讯作者：
森田靖

Synthesis, Crystal Structure, and Charge-Transfer Complexes of TTF Derivatives Having Two Imidazole Hydrogen-Bonding Units

具有两个咪唑氢键单元的TTF衍生物的合成、晶体结构和电荷转移配合物

DOI：
发表时间：
期刊：
Physica B
影响因子：
2.8
作者：
斎藤慎一;村田剛志
通讯作者：
村田剛志

DOI：
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通讯作者：
Kazuyoshi Yoshimura

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通讯作者：
梶川華子