ヘキサアザフェナレニルアニオンを基盤にしたナノ配位空間の構築

基于六氮杂苯阴离子的纳米配位空间的构建

基本信息

批准号：
17036036
负责人：
森田靖
金额：
$ 0.9万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-17036036/
关键词：
フェナレニル有機合成非局在性配位空間空間構造

项目摘要

本研究では、フェナレニルに六つの窒素原子を導入したヘキサアザフェナレニルを分子設計し、そのアニオン体の合成・単離および性質の解明を行った。また、ヘキサアザフェナレニルアニオンを有機配位子として用いたナノ配位空間を構築した。アニオンの前駆体であるヘキサアザフェナレンは市販品から四段階で合成し、これに水酸化カリウムを作用させることでカリウム塩を合成・単離した。このヘキサアザフェナレニルアニオンは、空気中でも安定なフェナレニル型アニオンの最初の例である。X線結晶構造解析からヘキサアザフェナレニルアニオンは、強固な平面構造と高い対称性を有する拡張π共役電子系アニオンであることがわかった。また、結晶水として含まれている水分子との放射状の相互作用による二次元シート構造と、ヘキサアザフェナレニル自身のカラム構造に基づく三次元ネットワークを形成していた。また、ヘキサアザフェナレニルアニオンの銅錯体の合成・単離にも成功した。X線結晶構造解析の結果、ヘキサアザフェナレニルは金属錯体中においても放射状に広がった相互作用とπ-πスタッキングを同時に取り得る新しい特徴を持った有機配位子であることがわかった。さらに、置換基導入型ヘキサアザフェナレニルの有効な合成法を開発した。ヘキサアザフェナレニルの周辺炭素骨格上にtert-ブチル基を導入した誘導体を市販の化合物であるトリシアノメタニド塩および対応するアミジン塩酸塩から一段階で合成することに成功した。同様の方法によりトリフェニル体も得られた。また、モノ-tert-ブチル-ジフェニル置換誘導体の合成にも成功した。

在本研究中，我们设计了六氮杂苯烯基（hexaazaphenalenyl）的分子，它是具有六个氮原子的苯酚基，并合成和分离了其阴离子形式，并阐明了其性质。此外，我们使用六氮杂苯阴离子作为有机配体构建了纳米配位空间。由市售产品分四步合成阴离子的前体六氮杂苯，并通过与氢氧化钾反应合成并分离钾盐。这种六氮杂菲那基阴离子是在空气中稳定的菲那基类阴离子的第一个例子。 X射线晶体结构分析表明，六氮杂苯基阴离子是一种扩展的π共轭电子系阴离子，具有强平面结构和高对称性。此外，由于与作为结晶水的水分子的径向相互作用，它形成了二维片状结构，以及基于六氮杂苯烯基本身的柱结构的三维网络。我们还成功合成并分离了六氮杂苯阴离子的铜络合物。 X射线晶体结构分析的结果发现，六氮杂苯烯基是一种具有新特性的有机配体，即使在金属配合物中也可以同时发生径向相互作用和π-π堆积。此外，我们开发了一种引入取代基的六氮杂苯烯基的有效合成方法。我们从市售的三氰基甲烷盐和相应的脒盐酸盐一步成功合成了一种在外围碳骨架上引入叔丁基的六氮杂苯烯基衍生物。通过同样的方法也得到三苯基化合物。我们还成功合成了单叔丁基二苯基取代衍生物。

项目成果

期刊论文数量（19）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Phenalenyl-based Highly Conductive Molecular Systems with Hydrogen-Bonded Networks : Synthesis, Physical Properties and Crystal Structures of 1,3- and 1,6-Diazaphenalenes, and Their Protonated Salts and Charge-Transfer Complexes with TCNQ

具有氢键网络的基于苯烯基的高导电分子体系：1,3-和1,6-二氮杂菲那烯及其质子化盐和与TCNQ的电荷转移配合物的合成、物理性质和晶体结构

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
Bull.Chem.Soc.Jpn. (印刷中)
影响因子：
0
作者：
Murata;T.
通讯作者：
T.

Dibenzotetrathiafulvalene with Amino Groups : New Electron-Donor Molecule with Hydrogen-Bonding Functionalities

带有氨基的二苯并四硫富瓦烯：具有氢键功能的新型电子给体分子

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
Synth.Met. 152
影响因子：
0
作者：
Morita;Y.
通讯作者：
Y.

2-Iodo-1,6-dithiapyrene : Syntheses, Crystal Structures and Physical Properties of CT Complexes and Salts

2-碘-1,6-二硫芘：CT 配合物和盐的合成、晶体结构和物理性质

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
Polyhedron 24
影响因子：
0
作者：
Miyazaki;E.
通讯作者：
E.

Hexaazaphenalenyl Anion Revisited : A Highly-Symmetric Planar π-System with Multiple-Networking Ability for Self-Assembled Metal Complexation

重温六氮杂苯阴离子：具有自组装金属络合多重网络能力的高度对称平面 π 系统

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
Inorg.Chem.(Communication) 44
影响因子：
0
作者：
Suzuki;S.
通讯作者：
S.

Second hyperpolarizabilities of polycyclic aromatic hydrocarbons involving phenalenyl radical units

DOI：
10.1016/j.cplett.2005.10.109
发表时间：
2006-01-25
期刊：
CHEMICAL PHYSICS LETTERS
影响因子：
2.8
作者：
Nakano, M;Kubo, T;Yamaguchi, K
通讯作者：
Yamaguchi, K

DOI：
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通讯作者：
梶川華子