レニウム6核クラスター錯体化学の新展開

铼六核簇配合物化学新进展

• 批准号: 08F08033
• 负责人: 喜多村 昇
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08F08033/
• 关键词: レニウム六核クラスター; 結晶構造; 発光特性; 配位子置換反応; 固体発光; W(II)クラスター

[Re_6Q_8(OH)_6](Q=S,Se)クラスター錯体が様々な誘導体の鍵中間体となることを明らかにした研究成果を踏まえ、[Re_6Q_8(HCOO)_6](Inorg.chem.2009)および[Re_6Q_8(CH_3COO)_6]を合成し(Inorg.Chim.Acta、投稿中)、その構造をX線結晶解析から明らかにした。いずれの錯体ともにHCOO^-、CH_3COO^-配位子がRe原子に対して単座配位することを示すととともに、室温、水溶液中において発光することを明らかにした。さらに、両クラスター錯体ともに、水溶液中においては、ターミナル配位子は配位活性であり、徐々に水分子と置換反応して[Re_6Q_8(HCOO)_<6-n>(H_2O)_n]あるいは[Re_6S_8(CH_3COO)_<6-n>(H_2O)_n]となることin situのNMR測定より明らかにした。また、生成物の一部は単離・結晶構造解析を行った。その結果、実際に水との配位子交換反応により[Re_6S_6(HCOO)_4(H2O)_2]が生成することを確認することができた。一方、Re(III)クラスター錯体を有するビニルモノマーを合成し、メチルメタクリラートとの共重合反応を通してRe(III)クラスター含有ポリマー材料を新規合成することに成功した(Chem.Euro.J.印刷中)。Re(III)クラスター錯体はポリマー中においても安定であり、比較的に強い近赤外発光を示すことから、発光材料として利用可能であることを示すことができた。

[Re_6Q_8(HCOO)_6](Inorg.chem.2009)和[Re_6Q_8(CH_3COO)_6](Inorg.Chim.Acta，目前已提交)，其结构通过X射线晶体分析揭示。在这两种配合物中，我们表明HCOO^-和CH_3COO^-配体对于Re原子是单齿的，并且在室温下在水溶液中也发光。此外，在两种簇配合物中，末端配体在水溶液中均具有配位活性，并逐渐与水分子发生置换反应，生成[Re_6Q_8(HCOO)_<6-n>(H_2O)_n]或[Re_6S_8(CH_3COO)_<6通过原位NMR测量揭示了-n>(H_2O)_n]。此外，还对一些产物进行了分离和晶体结构分析。结果，我们能够确认[Re_6S_6(HCOO)_4(H2O)_2]实际上是通过与水的配体交换反应产生的。另一方面，我们通过与甲基丙烯酸甲酯的共聚反应，成功合成了具有Re(III)簇络合物的乙烯基单体和含有Re(III)簇的新型聚合物材料(Chem.Euro.J.出版中)。 ）。 Re(III)簇配合物即使在聚合物中也很稳定，并且表现出较强的近红外发射，表明它可以用作发光材料。

项目成果

Substitution of terminal ligands : an effective method of modification of octahedral rhenium cluster complexes

末端配体取代:八面体铼簇配合物改性的有效方法

• 发表时间: 2008
• 作者: Y.Liu;X.L.Liu;Y.T.Wu;B.Sun;M.F.Zhu;M.Takafuji;H.Ihara;M. A. Shestopalov;T.Wagner;K. A. Brylev
• 通讯作者: K. A. Brylev

Cellular uptake and cytotoxicity of octahedral rhenium cluster complexes

• DOI: 10.1016/j.jinorgbio.2008.07.013
• 发表时间: 2008-11-01
• 期刊: JOURNAL OF INORGANIC BIOCHEMISTRY
• 影响因子: 3.9
• 作者: Choi, Soo Jin;Brylev, Konstantin A.;Choy, Jin-Ho
• 通讯作者: Choy, Jin-Ho

Syntheses, properties and possible applications of hexanuclear rhenium cluster complexes and materials based on them

六核铼簇配合物及其材料的合成、性质和可能的应用

• 发表时间: 2009
• 作者: Qiong Ye;Tomoyuki Akutagawa;Shin-ichiro Noro;Takayoshi Nakamura;Brylev K.A.;Ito Y.;Brylev K.A.;Brylev K.A.
• 通讯作者: Brylev K.A.

Hexarhenium (III) chalcogenide cluster complexes as an original class of Iuminopltores (Invited Lecture)

六铼 (III) 硫属化物簇配合物作为 Iuminopltores 的原始类别（邀请报告）

• 发表时间: 2009
• 作者: Qiong Ye;Tomoyuki Akutagawa;Shin-ichiro Noro;Takayoshi Nakamura;Brylev K.A.;Ito Y.;Brylev K.A.;Brylev K.A.;K. A. Brylev
• 通讯作者: K. A. Brylev

Isomerism in tetrahedral rhenium cluster complexes [Re_4Q_4(PMe_2Ph)_4X_8]nCH_2Cl_2(Q=Se, X=Br ; Q=Te, X=Cl, Br)

四面体铼簇配合物 [Re_4Q_4(PMe_2Ph)_4X_8]nCH_2Cl_2(Q=Se, X=Br ; Q=Te, X=Cl, Br) 中的异构现象

• 发表时间: 2009
• 期刊: Polyhedron 28
• 作者: M. S. Bahramy;V. Kumar;Y. Kawazoe;Efremova O.A.
• 通讯作者: Efremova O.A.