含窒素環状化合物の新規合成法の開拓

开发含氮环状化合物的新合成方法

基本信息

批准号：
18890069
负责人：
秦猛志
金额：
$ 1.75万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (Start-up)
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

项目摘要

本年度はジアミン誘導体とブロモアセチレンとの分子間カップリング反応によるイミダゾリジン誘導体の効率的な合成法の開拓および適用性の拡大を検討し,以下の結果が得られた.1)種々のジアミン誘導体とブロモプロピオール酸アミドをDMF溶媒中,塩基と加熱するだけで,様々なイミダゾリジン誘導体を得ることができた.2)本反応の進行の可否には,ジアミン上の保護基の選別が非常に重要であり,トシルアミドよりもNHプロトンの酸性度が低くても高くても,ダブル付加によるヘテロ環の生成はほとんど起こらないことが分かった.3)カップリングパートナーとして,ブロモプロピオール酸エステルを用いても,ブロモプロピオール酸アミドの時と同様に分子間カップリング反応が進行し,対応するエステル置換イミダゾリジン誘導体を得ることもできた.また,得られたエステル誘導体にDIBALを作用させると,収率良くアリルアルコール誘導体に導くこともできた.4)エチレンジアミンの片方のアミンをトシル基,もう一方をBoc基で保護したジアミン誘導体とブロモプロピオール酸アミドを,塩基と加熱反応させたところ,非対称のイミダゾリジン誘導体を単一の異性体として得ることができた.5)トシル基をアミノ基上に導入したアミノアルコール誘導体と,ブロモプロピオール酸アミドを塩基存在下で反応させたところ,二重結合の置換基の立体化学が制御されたオキサゾリジン誘導体を単一の異性体として得ることができた.

今年，我们研究了通过二胺衍生物与溴乙炔的分子间偶联反应高效合成咪唑烷衍生物的方法的开发和适用性，得到了以下结果：1）通过简单的方法即可得到各种二胺衍生物和各种咪唑烷衍生物。将溴代丙炔酰胺与碱在 DMF 溶剂中加热。2) 该反应二胺上保护基的选择对于反应的进行非常重要，即使NH质子的酸性低于或高于甲苯磺酰胺，也很难通过双加成形成杂环3)。即使当使用溴丙炔酸酯作为偶联配偶体时，与溴丙炔酰胺的情况一样，分子间偶联也会减少。偶联反应进行，得到相应的酯取代咪唑烷衍生物。另外，当得到的酯衍生物用DIBAL处理时，也可以得到良好收率的烯丙醇衍生物。 4）乙二胺二胺衍生物其中一种胺用甲苯磺酰基保护，另一种胺用Boc基团保护，并与溴丙炔酰胺组合。当加热并与碱反应时，可以得到单一异构体形式的不对称咪唑烷衍生物。 5)在氨基上引入甲苯磺酰基的氨基醇衍生物与溴丙炔酰胺在碱存在下反应，我们能够获得恶唑烷衍生物的单一异构体，其双键上取代基的立体化学受到控制。