Development of Synthetic Method Based On Precise Control of Nitrogen-containing Reactive Species

基于含氮反应物精确控制的合成方法开发

基本信息

批准号：
20K05507
负责人：
秦猛志
金额：
$ 2.75万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2020
资助国家：
日本
起止时间：
2020-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20K05507/
关键词：
含窒素反応活性種遷移金属触媒ニトロアレーングリニャール反応剤アジドヒュスゲン環化トリアゾール含窒素ヘテロ分子アリールアジドナイトレン α-イミノカルベンニトロ化合物 α－イミノカルベン機能性分子

项目摘要

本研究課題は，これまでの研究成果(Cu触媒 (J. Am. Chem. Soc. (2008年)，Pd触媒 ((Org. Lett. (2011年), Angew. Chem. Int. Ed. (2012年)， Heterocycles (2015年)), Rh触媒 ((Chem. Eur. J. (2014年)，Chem. Eur. J. (2016年), Tetrahedron Lett. (2019年))および予備的知見をもとに，遷移金属触媒または有機金属反応剤と活性種前駆体から発生する含窒素反応活性種を利用して，効率的に含窒素化合物を合成する手法の開発することを全体の構想とし，鋭意検討した．特に令和4年度は，以下の3項目に関して研究を推進し，それぞれの項目で成果を得ることができた．1) 鉄触媒存在下，ニトロ化合物と有機亜鉛反応剤の還元的カップリング反応により，官能性第２級アミンが得られることを見出した2) ポリハロニトロアレーンとアリールグリニャール反応剤から得られた多官能性アミノビアリールに残存するアミノ基を足がかりに，含ピリジンπ共役分子に誘導できることを見出した．3) 1-(ω-アジドアルキル)-2-(2,2-ジハロビニル)アレーンの分子内ヒュスゲン環化付加により得られたハロ置換3環性トリアゾールから炭素鎖伸長および分子内カドガン反応により，トリアゾール環が融着した蛍光性の多環性化合物に誘導できた．なお，上記1~3)は全て日本化学会第103春季年会にて報告済みである．

该研究主题是先前研究的结果（CU催化剂（J.Am。Chem。Soc。（2008），PD Catalyst（（（Org。Lett。（2011），Angew。Chem。Int。Int。Ed。（2012），Heterocycycles（2015），Heterocycles（2015），RH Catalyst，Rh Catalyst（Chem。J.（Chem。J.（2014），Chem。J.（Chem。J.（Chem。J.（Chem。J.）），pr let detrim and tote。总体概念是开发一种使用含氮的活性物种有效合成含氮的化合物，该物种是通过过渡金属催化剂或有机金属反应物和活性物种前体产生的，尤其是在2022年，尤其是在以下三个项目中促进了次数。在存在铁催化剂2）的情况下，化合物和有机锌反应物2）我们发现，剩余的氨基基团从聚异位硝基苯甲酸和芳基尖齿反应物获得的多功能氨基烷基中，可以用作foothold，用于诱导碳含吡啶的π键合成分子。 3）通过分子内向触及均能添加1-（ω-氮杂烷基）-2-（2,2-二酰烷基）领域获得的卤代取代的三环三唑均能够从碳晕正定的三环链中获得碳纤维链链和内部链的混合物，可从晕晕定义的三环体获得。三唑环被融合。以上所有1-3）均在日本化学学会的103春季年度会议上报告。